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1、磷酸钾镁水泥的制备及抗压强度试验研究摘要:磷酸钾镁水泥(MKPC)是一种新型的快硬早强胶凝材料,可以作为修补材料应用于工程修补中。通过正交试验,研究了酸碱组分比例(P/M)、硼砂掺量(B/M)及水灰比对抗压强度的影响。研究结果表明,随着PZM的减小,抗压强度呈先增大后减小的趋势,当P/M为1/3时抗压强度最高;随着B/M的增加,抗压强度反而降低:随着水灰比的增加,抗压强度逐渐降低。关键字:磷酸钾镁水泥、正交试验、抗压强度、影响因素1前言传统的磷酸镁水泥(MPC)是由氧化镁、磷酸二氢氨反应而得到,具有高早强、黏结力强、体积稳定性好、抗冻融和盐冻、耐磨和护筋性好、环境温度适应性强、与纤维的相容性好
2、等一系列优点”闾,但其在成型和水化反应时会释放出气味难闻的氨气,易造成使用设备的损坏,从环保角度考虑应该选择更合适的磷酸盐代替磷酸二氢铁。Wash首先以KH2PO4替代NH4H2PO4成功开发出性能更为优越的磷酸钾镁水泥,克服了磷酸铉镁水泥在制备过程中释放氨气的峡点,并将其用作固核固废材料。磷酸钾镁水泥(MKPC)是由氧化镁粉、磷酸二氢钾、缓凝剂按一定比例配制而成,其水化反应实质上是一个以酸碱中和反应为基础的放热反应。氧化镁粉是由菱镁矿(MgCo3)经锻烧而成,磷酸二氢钾主要为水化反应提供酸性环境和磷酸根离子。为使磷酸钾镁水泥具有充分的施工操作时间,缓凝剂也是必不可少的组分,硼砂是目前使用最多
3、的缓凝剂。目前,针对MKPC的制备基本是从单因素出发展开研究,未能对MKPC的最优配比提出有效建议。李鹏晓等分别从P/M、水灰比和缓凝剂掺量出发研究其对力学性能的影响,未考虑多因素的相互影响。本文使用正交法设计试验同时考虑了酸碱组分比例(P/M),硼砂掺量(B/M),水灰比对MKPC制备的影响,给出相对最优的多因素组合,并探讨了各因素对抗压强度的影响规律。2试验方案2.1 原材料氧化镁粉(MgO,缩写成M):由辽宁省海城市群利矿业有限公司生产,颜色为棕黄色,并经过高温炉900的条件下燃烧1.5h而成,其化学成分见表1。表1Mgo的化学成分/(%)MgOSiO2CaOAl2O3Fe2O3loss
4、90.334.242.380.721.410.94磷酸二氢钾(KH2PO4,缩写成P):工业级,KH2PO4含量298%,由福州台江区品杰实验仪器有限公司提供。硼砂(Na2B4O7IOH2O,缩写成B):工业级,Na2BQ710氏0含量295%,由辽宁省大石桥市兴鹏复合配有限公司生产。2.2 试验方法2.2.1 凝结时间采用维卡仪测定MKPC的凝结时间,由于MKPC凝结速度太快,搅拌时间要控制在3分钟之内,初始阶段每隔30秒钟测一次,临近初凝时每隔15秒钟测一次。考虑到MKPC水泥的初、终凝时间间隔很短,试验中主要测定初凝时间,并作为MKPC的凝结时间。2.2.2 抗压强度原材料加水搅拌3分钟
5、后立即成型,试件尺寸为40mmx40mmxl60mm,试件必须1h内脱模,在室内空气中自然养护到3h后,在液压万能试验机上进行测定,加荷速率控制在0.51.0MPamin,2.3 试验配合比以P/M、水灰比、B/M三个因素作为正交试验的因子,在试探性试验的设计和结果的基础上,各因子取四个不同水平,在可能的取值范围内,确定正交试验因素水平表(见表2);采用四水平三因素Lw(45)的正交表,以3h抗压强度为考核指标,来寻找磷酸钾镁水泥的最佳配比,试验正交方案见表3;其中空列用来验算试验误差。表2正交试验因素水平表素水平P/M水灰比B/M(%)空列空列(上接表2)11/2().1521121/30.
6、1642231/40.1763341/50.18844表3正交试验方案L6(45)素组别、P/M水灰比B/M(%)空列空列11/20.1521121/20.1642231/20.1763341/20.1884451/30.1543461/30.1624371/30.1781281/3().1862191/4().15642101/40.16831111/40.17224121/40.18413131/50.15823141/50.16614151/50.17441161/50.182323试验结果与分析3.1 正交试验结果正交试验结果见表4。表4正交试验结果素组别、P/M水灰比B/M(%)凝结
7、时间(min)3h抗压强度(MPa)11/20.1526.543.2221/20.1648.042.4331/2().1768.534.3241/2().18810.527.0851/30.1546.552.0561/30.1629.555.4371/30.17810.039.6181/30.1868.044.3591/40.1567.031.81101/40.16810.023.40111/40.17210.029.58121/40.1847.022.85131/50.1589.024.23141/50.1668.028.75151/50.1748.018.16161/5().18212.5
8、11.813.2 抗压强度极差分析净浆3h抗压强度影响因素极差计算结果见表5。表5极差分析表素水平P/M水灰比B/M(%)空列空列Kl36.7637.8335.0133.6132.28K247.8637.5033.8735.1531.42K326.9130.4230.8130.4034.21K420.7426.5228.5833.1234.37R27.1211.316.434.752.95由表5可以看出,P/M对抗压强度影响最大,其次是水灰比,最后是B/M。磷酸钾镁水泥的最优配比为:PZM=1/3,水胶比为0.15,BM=2%但是,此配合比在实际操作过程中净浆流动性差导致很难成型,且凝结时间过
9、短,因此推荐正交试验中的第6组为最优配比,即PZM=1/3,水胶比为0.16,BM=2%.3.3 抗压强度影响因素分析3.3.1 P/M对抗压强度的影响由表5可得,P/M显著影响MKPC的强度,随着P/M的减小,抗压强度呈先增大后减小的趋势,当P/M为1/3时抗压强度最高。MKpC体系的水化反应机理如下:在MgO和KHzPCh与水混合后,KH2PO4迅速溶解形成酸性溶液,使MgO颗粒表面溶解出Mg?+,并反应形成MKP水化产物晶体,水化产物最先在MgO颗粒周围形成包裹层,并逐渐向Mgo颗粒内层扩展,Mgo颗粒的不断溶解使水化体系的碱度迅速提高,当体系的PH大于7后,MKP开始结晶析出,晶体形状
10、为棒状,容易相互搭接成网状结构,浆体凝结,水化产物的不断增多使浆体密实,浆体最终硬化。当P/M大于1/3时,KH2PO4比例过高,造成溶液内PH值降低和Mg?+浓度的相对降低,从而影响MKP的生成,而且还可能导致水泥硬化后仍存在较多的KHzPCh晶体,其强度较低,若在水泥水化硬化后遇水还会溶解,在水泥硬化体内形成孔洞,降低水泥的强度;而当P/M小于1/3时,试件强度反而降低。这是由于Mgo含量过高,同样会因为KHzPCU含量相对较少而影响水化反应的接触点,从而无法生成足够的水化物填充在未参加反应的氧化镁颗粒之间,使强度降低。3.3.2 水灰比对抗压强度的影响由表5可得,MKPC的抗压强度总体上
11、是随着水灰比的增大而降低,因为加水量过多,会导致孔隙率增大,结构疏松,强度降低。但是过低的加水量在实际操作过程中会带来不便,凝结时间更短,而且净浆也需要有一定的流动度以利于成型。根据本文试验数据可知,当水灰比为0.16时,试件抗压强度和凝结时间最合理。3.3.3 B/M比对抗压强度的影响由表5可得,MKPC的抗压强度随着B/M的增大而降低。其原因在于:硼砂掺量增加后,硼砂对Mgo颗粒溶解的抑制作用增强,可造成Mg?+与磷酸根离子的接触几率降低,从而使反应速度降低,且随着硼砂掺量的增加,这种抑制作用就越强,从而导致水泥强度越低。当硼砂掺量过大时,在水化早期的试件中还会存在一些未来得及溶解的硼砂粒
12、子,由于硼砂晶体表面光滑且强度很低,与胶凝材料的粘结力很小,成为试件中的薄弱区域,进一步造成试件强度的降低。4结论根据本文试验研究结果,可以得出以下结论:(1) P/M对抗压强度影响最大,其次是水灰比,最后是B/M。璘酸钾镁水泥的最优配比为:PZM=1/3,水灰比为0.16,BZM=2%。(2) P/M的变化会影响水化产物的生成,随着P/M的减小,抗压强度呈先增大后减小的趋势,当P/M为1/3时抗压强度最高。(3)水灰比的变化对水化产物的孔隙率影响较大,随着水灰比的增大,磷酸钾镁水泥的抗压强度逐渐降低。综合考虑抗压强度和凝结时间,当水灰比为0.16时最合理。(4)硼砂对Mgo颗粒的溶解存在抑制
13、作用,因此BZM对磷酸钾镁水泥的强度发展有重要影响,随着B/M的逐渐增大,抗压强度逐渐降低。参考文献1 YangQ,WuX.FactorsinfluencingpropertiesofphosphatecementbasedbinderforrapidrepairofconcreteEFI.CementandConcreteResearch,1999,29(3):389-396.2 YangQ,ZhuB,WuX.Characteristicsanddurabilitytestofmagnesiumphosphatecement-basedmaterialforrapidrepairofconc
14、reteJ.MaterialsandStructures,2000,33(4):229-234.3姜洪义,梁波,张联盟.MPB超早强混凝土修补材料研究J.建筑材料学报,2001,4(2):196-198.4 YangQ,ZhangS,WuX.DeicerscalingresistanceofphosphatecementbasedbinderforrapidrepairofconcreteJ.CementandConcreteResearch,2002,32(1):165-168.5 WaghA,JeongSY,SinghD.Highstrengthphosphatecementusingindustrialby-productashesC.In:AzizinanniniA,etal,eds.Proc,ofFirstInternatio