纯碱工业污染物排放标准.docx

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1、?纯碱工业污染物排放标准?编制说明1征求意见稿)2005年3月目次1编制?纯碱工业污染物排放标准?的必要性31.1 编制?纯碱工业污染物排放标准?是环境保护治理工作的需要31.2 编制?纯碱工业污染物排放标准?是纯碱工业限制污染的必然要求32编制?纯碱工业污染物排放标准?的原那么和预期目标41.1 编制原那么41.2 预期目标41.3 ?纯碱工业污染物排放标准?的总体思路41.4 生产方法及污染物排放情况分析44. 1纯碱生产原理和主要工艺过程简介45. 2纯碱生产过程污染物产生情况分析65国内外纯碱生产技术水平和污染限制情况分析86. 1国内外纯碱生产技术水平86.1 国内外纯碱生产污染限制

2、水平96.2 国内外纯碱生产污染限制技术126?纯碱工业污染物排放标准?主要内容和指标确实定137. 1范围138. 2术语和定义136. 3时段划分147. 4水污染物排放限值确实定148. 5固体废物排放标准169. 6大气污染物排放标准166.7噪声177本标准与现行污染物排放标准的比照177. 1水污染物排放标准1710. 2其他污染物排放标准178?纯碱企业污染物排放标准?达标分析1810.1 碱生产企业污染物排放达标分析1811. 2纯碱生产企业污染物排放达标环境效益分析19?纯碱工业污染物排放标准?编制说明1编制?纯碱工业污染物排放标准?的必要性1.1 编制?纯碱工业污染物排放标

3、准?是环境保护治理工作的需要纯碱工业是重要的化学原料工业,纯碱产品是保证国民经济开展的根本工业原料.我国纯碱产品在国际纯碱市场上有着较强的竞争力.国家在“十五乃至更长时期内,将有机原料、合成材料、新技术、精细化工及传统的两碱等列为化工“十五”方案和未来15年规划的重点.目前世界纯碱生产水平约为42004300万吨/年,其中合成法约占2/3.我国现有纯碱生产企业46家,其中氨碱法生产企业12家,联碱法生产企业31家,氨碱法联碱法生产并存的企业2家,天然碱企业1家.2003年产量为1100万吨,其中1030万吨是采用氨碱法和联碱法生产的.这两种生产工艺对环境都会造成一定程度的污染,特别是工艺废水和

4、蒸氨废渣液氨氮污染问题比拟突出.天然碱法等其他纯碱生产方法,在我国纯碱工业中比重很小,其生产工艺过程、所使用原材料等都与氨碱法和联碱法纯碱生产有很大差异,污染物产生、排放特点与氨碱法和联碱法不同,不宜采用同一污染物排放标准,因此,本标准在制定时只考虑氨碱法和联碱法生产企业的污染物排放限制.下文中及标准中所提及的纯碱工业只包括氨碱法和联碱法,以后不再特别说明.经过多年的不懈努力,随着化学工业的开展和技术进步,通过产业结构调整和推行清洁生产,纯碱工业在生产工艺水平和污染限制等方面都有了实质性的进展.但是,纯碱工业一直没有本行业的污染物排放标准,尤其是水污染物,长期以来执行污水综合排放标准或参照执行

5、合成氨工业污水排放标准.由于这些标准针对性不强,没有污染物排放总量限制指标要求,可操作性差,不符合纯碱企业的生产实际.企业要做到达标排放不仅在经济、技术上不合理,而且也很难达标.因此,各地方环境保护治理部门和企业,普遍要求建立符合纯碱行业特点的污染物排放标准,以适应环境保护治理的需要.1.2 编制?纯碱工业污染物排放标准?是纯碱工业限制污染的必然要求由于纯碱工业生产工艺特点和目前我国纯碱企业工艺技术、设备及污染限制水平的限制,我国氨碱企业排放废水中氨氮最好水平是40mgl(用水当量以20m2t碱计,联碱企业最好水平是64.3mgl(用水当量以30mt碱计).目前,纯碱企业执行?污水综合排放标准

6、?(GB8978)的二级标准,最高允许排放浓度限值为25mgL可见,最好的企业都与之相差较大.纯碱生产排放废水中组成更杂,氯离子含量高、腐蚀性强,处理难度大,在当前纯碱工业企业生产技术、装备水平条件下,多数企业难以实现全面达标排放.当前我国环境形势仍然相当严峻,全国污染物排放总量还很大,污染程度仍处在相当高的水平.2002年全国工业部门氨氮排放总量为42.1万吨,其中化工制造业排放总量约为21.4万吨,占50.8%,限制和削减纯碱行业的氨氮污染,对完成?国家环境保护“十五方案”?任务和推进化工污染防治工作深入开展意义重大.面对严峻的环境污染形势和国家日益严格的环保法律法规要求,上述两个标准已经

7、不能适应纯碱生产企业开展、技术进步和污染限制的需要.纯碱企业都要求改变“无法(标准)可依的现状.因此,根据我国相关环境保护法律、法规的要求,针对纯碱行业生产的特点,结合我国纯碱行业生产技术、设备和污染限制技术水平的实际情况,参照国内外纯碱生产污染物限制先进水平,制定一个切实可行、具有一定先进性、经济技术上合理的?纯碱工业污染物排放标准?是十分必要的,时机也是成熟的.2编制?纯碱工业污染物排放标准?的原那么和预期目标2.1编制原那么2.1.1执行?中华人民共和国环境保护法?、?中华人民共和国水污染防治法?、?中华人民共和国海洋环境保护法?、?中华人民共和国大气污染防治法?、?中华人民共和国固体废

8、物污染环境防治法?、?中华人民共和国噪声污染防治法?和?中华人民共和国清洁生产促进法?等我国现行环境保护法律、法规.2. 1.2以?国家环境保护“十五方案?、?化学工业“十五规划?、?纯碱行业“十五规划?等环境保护政策和产业开展政策为指南,对纯碱行业进行具体指导.2.1 .3以我国纯碱行业生产实际和两大主流生产工艺方法为依据,以适合我国纯碱企业情况的清洁生产工艺技术和先进成熟的污染防治技术为前提,编制既对纯碱企业污染物排放有限制作用、又对纯碱企业的生产工艺技术进步和污染防治具有导向作用的?纯碱工业污染物排放标准?.2.2 预期目标通过对国内外纯碱工业生产方法、工艺设备水平、污染物排放和污染防治

9、技术实际情况的调查研究和分析,编制的“标准”既要符合我国国情,又对我国纯碱企业从严要求.纯碱企业通过技术进步、推行清洁生产、采用先进成熟的污染防治举措和科学的环境治理有望做到达标排放.“标准”的编制力求科学合理,技术上可行,经济本钱上企业能够承受,具有生产实践上的可操作性.通过编制和执行本“标准,推动纯碱行业的结构调整和优化,加速淘汰能耗高、污染严重又无望治理的落后企业,实现纯碱行业的开展与环境保护的“双赢.本“标准”的执行将有助于对纯碱生产实行量化治理和污染物全面达标排放,削减和限制污染物尤其是氨氮的排放总量,为实现我国环境保护总体目标做出奉献.3编制?纯碱工业污染物排放标准?的总体思路(1

10、)明确“标准”的适用范围.(2)按纯碱生产方法,分二个时段规定水污染物排放浓度限值、单位产品水污染物排放负荷及单位产品排水量.(3)增强对新建纯碱企业的污染物排放限制,减少新增污染源的污染物排放量.(4)严格限制现有纯碱企业的污染物排放总量.(5)引用和执行国家现行污染物排放标准,对纯碱生产的大气污染物、固体废物和噪声污染实施限制.(6)污染物排放限制限值,以限制水污染物排放为主,污水主要污染因子为氨氮、悬浮物和pH值.4纯碱生产方法及污染物排放情况分析4.1纯碱生产原理和主要工艺过程简介4.1.1氨碱法氨碱法纯碱原耗、排污示意图G2吸氨尾气氨碱法是以盐和石灰石为主要原料,以氨为中间辅助材料生

11、产纯碱的方法.原盐用水(或海水)溶解成为粗盐水后,经过精制去除粗盐水中的Ca2和Mg2,杂质,精制后的盐水在吸氨塔吸收氨生成氨盐水,氨盐水在碳化塔内吸收二氧化碳,生成NaHCO3悬浮液,悬浮液经真空过滤机得到的滤饼燃烧后即为纯碱产品,煨烧生成的二氧化碳气体返回碳化塔使用;过滤得到的母液参加石灰乳送往蒸氨塔蒸镭回收氨,回收的氨用于吸氨塔制备氨盐水.4. 1.2联合制碱法(联碱法)联碱法纯碱/氯化铉原耗、排污示意图C6干铉尾气炉气送碳化冷凝液去淡液蒸储联碱法是以自合成氨装置生产的氨和二氧化碳及原盐为原料生产纯碱并联产氯化铉的方法.联碱法分为I和n两个过程:I过程制取纯碱:氨母液n和二氧化碳在碳化塔

12、内碳酸化后,生成NaHCOs悬浮液,真空过滤后的母液送n过程,滤饼煨烧后即为纯碱产品.3n过程制取氯化钱:来自真空过滤机的母液经吸氨、换热后,在冷析结晶器中析出氯化铉晶浆,冷析后的母液在盐析结晶器中加盐继续析出氯化铁晶浆,盐析后的母液再经换热、吸氨、澄清后制得合格的氨母液n,送往I过程.冷析和盐析过程析出的晶浆,经稠厚、离心别离、枯燥得到氯化钱产品.联碱企业包括合成氨、氨加工(制造氯化钱)和制造纯碱三局部,相当于一个合成氨厂加一个纯碱厂,其工艺流程比一般的合成氨厂长一倍左右,其污染限制(特别是氨氮)的难度比一般合成氨厂要大.4.2纯碱生产过程污染物产生情况分析4.2.1氨碱法纯碱生产污染物产生

13、环节及分析:4.2.1.1氨碱废渣液、废水的产生和分析在盐水精制工序,粗盐水中Mgz+、Caz.反响生成Mg(OH)Z和CaCO3,形成盐水泥,盐水泥与蒸储废液混合经澄清或压谑废清液(Ll)排放,固态渣(Sl)堆存.盐水泥的产生量和化学成分因原盐中Mg2.Ca2,含量等不同而不同.盐水泥产生量约1.11.2i3t碱,其中含固体渣约60kgt碱(干基).固形物(Sl)中硫酸钙约11.55斩碳酸钙约58.5%,氢氧化镁约19.5%,其他还包括酸不溶物2.07%,混合氧化物2.11%,其他6.27%.原盐中Ca2+、Mg”杂质较高时,采用石灰碳钱法精制盐水比拟经济,但石灰碳铉法精制盐水产生的盐水废泥

14、中含氨,其浓度和排放量随除钙量和操作水平相关.石灰纯碱法盐水精制,没有氨损失,但在原盐中Ca-Mg2杂质较高时,因使用产品纯碱,运行费用高.石灰石煨烧工序中:石灰石煨烧制取含二氧化碳的窑气,窑气需经洗涤塔、电除尘器、冷却塔除尘、降温,送往碳化车间制碱.洗涤水产生量约8m吨纯碱(L2),其中含有粉尘、煤焦油等物:石灰消化后用于母液蒸饰和盐水精制,化灰工序中,由于石灰石、焦炭或白煤质量等原因,不可预防产生一些沙石等杂物,别离后,可用于建筑铺路等(S2).蒸吸氨工序:蒸吸氨是氨碱法纯碱生产的一个主要工序,目的是用精制盐水、回收过滤母液中的氨和二氧化碳,从而制得生产纯碱的氨盐水.母液中总氨分为游离氨和

15、固定镂,固定钱必须参加灰乳后才能分解.蒸氨过程产生蒸储废渣液,蒸储废渣液经澄清或压滤废清液(Ll)排放,固态渣(Sl)堆存.蒸窗废渣液约IOnl3/吨纯碱,含固体废渣约200-300公斤(干基).废渣液中固形物根本来源于灰乳,废渣产生量大小取决于石灰石质量、石灰石煨烧后的有效分解率等.氨碱废淘口12.5,属于一般固体废物.为保证氨的回收率,降低排放废液中的氨氮浓度,必须保持灰乳过剩.废渣液中含过剩灰约2滴度,废清液中含Ca(OH)2约800mgl.经澄清等方式处理后,废清液PH值一般在11-11.5之间,其中含曲口约558/1、CaCl2约1002g/k氨约70mgl左右.影响废液含氨的因素比拟复杂,主要因素有蒸氨塔的开用周期、母液的成分波动、灰乳的成分波动、母液与灰乳的相对量等等,与设备水平、生产过程的自动化限制水平、原料的质量都有较大关联.(4)蒸氨冷凝液、重碱煨烧炉气冷凝液及设备的清洗、检修、泄漏等造成含氨浓度高的母液进行淡液蒸t回收氨后的废淡液83)进入污水排放系统.4.2.1.2氨碱法纯碱废气的产生和分析碳化工序中,氨盐水碳酸化制取NaHCO3悬浊液的过程产生碳化尾气,碳化尾气排放量约600m3t碱,尾气净化前,含NFh浓度约60000mgm3,净化后尾气(Gl)含氨浓度约4001000mg11b

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