第1章酚和醚.ppt

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1、如何学好如何学好有机化学有机化学（甲）（甲）II II？u自主学习为主自主学习为主u讨论式学习讨论式学习期末考试：70%作业：10%课堂测验：10%Seminar：10%考核考核Seminar1.自由组合为自由组合为11个团队，每个团队由个团队，每个团队由5位学生组成，各团队推举组长位学生组成，各团队推举组长1人。人。2.各团队由各团队由12人代表本团队用人代表本团队用ppt演讲演讲10分钟，提问分钟，提问5分钟。一切准分钟。一切准备工作（包括文献查阅、备工作（包括文献查阅、ppt制作、试讲等）均在课外完成。要求制作、试讲等）均在课外完成。要求团队成员既要有分工，又要团结协作。团队成员既要有分

2、工，又要团结协作。3.Seminar成绩为团队成绩，由团队之间相互打分，每个团队只能同成绩为团队成绩，由团队之间相互打分，每个团队只能同意两个团队（可以是自己）得优。打分指标：内容组织、意两个团队（可以是自己）得优。打分指标：内容组织、ppt制作、制作、演讲、回答问题等。演讲、回答问题等。4.演讲的题目（演讲的题目（每个团队任选一个，也可以自选）每个团队任选一个，也可以自选）：（1)1)论羧酸及其衍生物之间的相互转化论羧酸及其衍生物之间的相互转化 （2)2)电子效应对有机化合物酸性的影响电子效应对有机化合物酸性的影响 （3)3)电子效应对有机化合物碱性的影响电子效应对有机化合物碱性的影响 （4

3、)4)多肽的固相合成多肽的固相合成 （5 5）伯胺的制备）伯胺的制备 （6 6）1,3-1,3-二羰基化合物的合成策略二羰基化合物的合成策略 （7 7）1,5-1,5-二羰基化合物的合成策略二羰基化合物的合成策略 （8 8）活泼亚甲基化合物的烷基化反应）活泼亚甲基化合物的烷基化反应 （9)9)酯缩合反应酯缩合反应 （1010）醛酮的缩合反应）醛酮的缩合反应 （1111）甾族类化合物的结构与生物活性）甾族类化合物的结构与生物活性 （1212）有机化学中的重排反应）有机化学中的重排反应结 构诱导效应诱导效应共轭效应共轭效应超共轭效效应超共轭效效应立体效效应立体效效应物理性质物理性质物理性质物理性质

4、功能功能生理生理活性活性合成合成制备制备有机合成反应有机合成反应 有机合成方法学有机合成方法学OMeHOMeMe维生素维生素E E（生育酚）（生育酚）a-a-生育酚生育酚天然的生育酚共有8种OOHOOHOHOHOHOOHOHOH儿茶素儿茶素含三十多种多酚类物质，总称为茶多酚茶多酚OHOHOHOHOHHOOHOHa-萘酚-萘酚苯酚一元酚间苯二酚均苯三酚多元酚1.1 酚酚 n 酚的酸性：酚的酸性：取代基pKa（25）取代基pKa（25）邻间对邻间对-H-CH3-OCH3-F 10.0010.299.988.8110.0010.099.659.2810.0010.2610.219.81-Cl-Br-

5、I-NO28.488.428.467.229.098.878.888.399.389.269.207.15OHR?醇的pKa1619n 酚的亲核性：酚的亲核性：OH+CH3CH2BrNaOH,H2OOCH2CH3+NaBr苯乙醚 酚醚的生成酚醚的生成 OHH3C+CH3COClOCOCH3H3C+HCl吡啶OH+(CH3CH2CO)2OOCOCH2CH3+CH3CH2COOH浓H2SO4酯的生成酯的生成 烯醇式结构与三氯化铁形成了络合物而呈现颜色烯醇式结构与三氯化铁形成了络合物而呈现颜色：6 C6H5OH+FeCl3 Fe(OC6H5)63-+6 H+3 Cl-OH烯醇式结构n 酚的芳环上的亲

6、电反应活性：酚的芳环上的亲电反应活性：OH+3Br2OHBrBrBr+3HBr(白色)过量溴水OBrBrBrBr(黄色)H2OOH+Br2OHBrOHBr+HBr0 C。67%33%CCl4OH 20%HNO3OHNO2OHNO2+30%40%15%25 分子内分子内氢键氢键OHOHSO3HOHSO3H98%H2SO498%H2SO4100 C。OHSO3HSO3H+49%51%10%90%20 100 OHOHBrBr由 合成？OHOHBrBr98%H2SO4100 OHSO3HBr2-H2OOHBrBrSO3HH2O180 OHOHSO3HSO3HOHNO2NO2O2N100 C。浓HNO

7、390%H2SO4苦味酸 OHOH(H3C)3C+(CH3)3CClHFOHOHCOCH3COCH3OH+微量95%CH3COOHBF3OHOHCH2OHOHCH2OHOHCH2OHCH2OH催化剂或或OHCH2HOOHOHCH2OHOHCH2或或OHHCHOH2OOHCH2OHCH2OHCH2线型结构高分子OHCH2OHCH2CH2H2COHCH2CH2OHCH2OHCH2CH2OHCH2OHCH2CH2OH体型结构高分子酚醛树脂酚醛树脂热塑性热塑性 热固性热固性用于制造线路板、插座、用于制造线路板、插座、插头、电话机、按钮等。插头、电话机、按钮等。HOCOHCH3CH3O+HOCH3CH3

8、OH40 C。+H2OCH2SO4双酚双酚A CHOCH3CH3OHNaOH,55-60 C。CHOCH3CH3OCHOCH3CH3O+H2CCHCH2ClCHOCH3CH3O CH2CHOCH2ClCHOCH3CH3O CH2CH CH2OOCHOCH3CH3O CH2CH CH2ClCH2CH CH2+COCH3CH3O CH2CH CH2CH2CH CH2双酚A环氧氯丙烷COCH3CH3O CH2CH CH2CH2CH CH2OHCOCH3CH3O CH2CH CH2n环氧树脂，线型高分子OOOONaOHNaOHOO万能胶万能胶 n Claisen重排重排OOH200oC73%OO*OH

9、OH*C=14COCH2CH CH2CH3H3COHCH2CH CH2CH3H3Cn 酚氧化为醌酚氧化为醌OOOH对苯醌OOHH3CCH3OOCH3H3COOHOHOOO邻苯醌 n 酚的制备酚的制备+CH3CH=CH2无水AlCl38595 C。CH CH3CH3O2(空气)110120 C。0.4 MPaCCH3CH3O O H10%H2SO47585 C。OH+CH3COCH3SO3NaONaOH+300320 C。NaOHH（2)碱熔法：（1)异丙苯法：SO3NaONaOH300320 C。+7080%NaOHHClNO2ONaNO2OHNO2NaOH，140155 oCH2SO4（3）

10、取代苯酚的工业生产：1.2 醚醚O CH2CH3苯乙醚 CH3CH2CH2CHCH2CH3OCH3OHOCH2CH3CH33-甲氧基己烷4-甲基-3-乙氧基苯酚1,4-环氧丁烷或四氢呋喃1,4-二氧六环或二噁烷1,2-环氧丙烷3-溴-1,2-环氧丙烷H3C CH CH2OH2C CHBrCH2OCH2CH2H2CH2COH2CCH2OCH2H2COn 醚键的断裂醚键的断裂 CH3CH2OCH2CH3 +HICH3CH2OCH2CH3 +II +CH3CH2O CH2CH3SN2CH3CH2I +CH3CH2OH过量HI+H2OHHCH3CH2I佯盐CH3CCH3CH3O CH3CH3CCH3C

11、H3HO CH3CH3CCH3CH3+CH3OHCH3CCH3CH3BrSN1HBrO CH2CH3浓HIOH +CH3CH2I不对称醚的选择性断裂：不对称醚的选择性断裂：n 过氧化物的生成过氧化物的生成CH3CH2OCH2CH3+O2CH3CHOOCH2CH3O Hn 醚的制备醚的制备 1.醇脱水浓H2SO42ROH,加热ROR+H202.Williamson反应CH3CH2I +NaOCH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2OCH2CH3 +NaI71%CH3CCH3CH3OCH2CH2CH3CH3CCH3CH3ONaCH3CCH3CH3ClCH3CH2CH2CH3CH2CH2C

12、lONa+CH3CCH3CH3OCH2CH2CH3+NaClCH3CCH3CH2+NaCl +CH3CH2CH2OH正丙基叔丁基醚,85%主要产物ONa+CH3IOCH3+NaI3.Ullmann反应 OHClNO2+KOH,DMSOONO290oC75%O-Na+ICuCl,吡啶回流O80%n 环氧化合物的开环反应环氧化合物的开环反应 OOHNuNuOHCCHCCCCONuNuONuOHCCCCHACCA RCOOHOHHOH2OHOHOHOHOH+外消旋体CH2CH2O+HCH2CH2OHOHCH2CH2OHOCH3CH2CH2OHBrHHHH2OCH3OHHBrCH2CH2ONH2CH2

13、CH2OOCH3CH2CH2OMgXRCH2CH2OHNH2CH2CH2OHOCH3CH2CH2OHR+NH2+CH3O+Mg(OH)XCH2CH2OOHCH2CH2OCH2CH2OOCH2CH2OHnCH2CH2O聚乙二醇乙醇胺乙二醇单甲醚增加两个碳的伯醇2CH2CH2OCH2CH2OHCH2CH2OHCH2CH2OH三乙醇胺H2ON碱H2CCH2OCH C-Na+H2C CH2OHCCHH2ONH2CH3ORMgXNH3HOCH3OHH3COCH3H3COHCH3H3CCH3OHH3CCH3OHH3CCH3OH2-甲基-2-甲氧基-1-丙醇SN2反应但具有 SN1性质部分碳正离子在叔碳上稳定CCH2HCCCCH2HOCH3CCH2CH3OHHCCH2CH3OH3COCH3H3CCH3OH3COCH3CH3OHOCH3,HOCH3OCH32-甲基-3-甲氧基-2-丙醇 SN2机理亲核试剂进攻位阻小的碳CCH2CCHOCH3CCH2CH3O问题：由指定的原料和必要的试剂合成下列化合物：OHMeOMeOAcOMeMeOMeOHCH2CH CH2(1)OHMeOAcOMeMeOAcOH(2)