有机化学课件.ppt

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1、有机物的命名原则有机物通常有2种命名法：普通命名法和系统命名法。2闭链化合物酌命名着环上支链简单；以环作母体，支链作取代基。若环上支链复杂：以支链作母体，环作取代基。有机化合物命名O环己酮CH3OCH3 C2H5OC2H5 O甲醚 乙醚 二苯醚OH环己醇CH3CCH3OCH3CCH2CH3OCH3CCH2CCH3OOCH3CCH2CH2CHOOOOO丙酮COOHCOOHNH2苯甲酸o-氨基苯甲酸COOHC-CH3Om-乙酰基苯甲酸COOHCHOp-甲酰基苯甲酸COOHCOOHp-苯二甲酸OHCH3邻-甲苯酚 CH2CH3CH3CHCH2CHCH2CH3 CH2CH2CH33-甲基甲基-5-乙基

2、辛烷乙基辛烷化学反应芳香烃侧链氧化侧链氧化CH3CH2CH3CH(CH3)2KMnO4CO2HC(CH3)3KMnO4HNO3H2SO4NO2CH3HNO3H2SO4CH3NO2CH3NO2+()+()+HNO3H2SO4NO2NO2NO2COOHCl2FeClCOOH+()+特例：特例：-CH=CH2（邻、对位邻、对位）4 定位规律的应用定位规律的应用NO2Cl(1)A： (1) 硝化 (2) 氯代B： (1) 氯代 (2) 硝化HNO3H2SO4NO2Cl2FeCl3NO2ClNO2(2)ClA： (1) 硝化 (2) 氯代B： (1) 氯代 (2) 硝化HNO3H2SO4Cl2FeCl3

3、ClNO2ClCO2H(3)NO2A： (1) 硝化 (2) 氧化B： (1) 氧化 (2) 硝化CH3CH3CH3NO2CO2HNO2Cl(4)SO3HNO2HNO3H2SO4KMnO4NO2BrCOOHAlCl3/CH3ClCH3Br2/FeBr3CH3BrKMnO4BrCOOH混酸混酸选择合成路线选择合成路线应用应用醇、酚、醚醇、酚、醚Alcohols, Phenols and Alcohols, Phenols and EthersEthers醇的性质主要是由它的官能团（醇的性质主要是由它的官能团（OH）决定的。）决定的。 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有：醇的化学反应中，根据

4、键的断裂方式，主要有： 醇的化学性质醇的化学性质氢氧氢氧键断裂和键断裂和碳氧碳氧键断裂两种不同类型的反应。键断裂两种不同类型的反应。R CHHCHHO Habcd结构与反应性：结构与反应性： a. O-H键极性键极性酸性酸性H反应反应b. C-O键极性键极性亲核取代亲核取代c. 涉及涉及-H断裂断裂消除消除d. 涉及涉及 -H断裂断裂氧化氧化CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室温室温(25min后出现浑浊后出现浑浊)HCH3C OHCH3CH3HClCH3C ClCH3C3H2O(

5、马上出现浑浊马上出现浑浊)ZnCl2室温室温ZnCl2OHCl(加热才出现浑浊加热才出现浑浊) 由于卤烷不溶于水由于卤烷不溶于水,可通过此反应观察反应中出现浑可通过此反应观察反应中出现浑浊或分层的快慢区别浊或分层的快慢区别伯伯,仲仲,叔醇叔醇、苄醇和烯丙醇、苄醇和烯丙醇.卢卡斯试剂卢卡斯试剂分别与伯分别与伯,仲仲,叔醇在常温下作用叔醇在常温下作用:按反应条件不同按反应条件不同,可以发生分子内脱水而生成可以发生分子内脱水而生成烯烃烯烃;也也可以发生分子间脱水而生成可以发生分子间脱水而生成醚类醚类:乙烯乙烯乙醚乙醚例例1:例例2:脱水反应脱水反应 p,p-,p-共轭共轭 1. CO键具有部分双键具

6、有部分双键的性质，较难断裂；键的性质，较难断裂； 2. OH键极性增加，键极性增加，酚羟基具有酸性，并比酚羟基具有酸性，并比醇易于氧化；醇易于氧化； 3. O上上p电子向苯环转电子向苯环转移，使苯环电子密度增移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代。高，易发生亲电取代。酚（酚（PhenolsPhenols）结构结构ArOHROHArHOH 由于存在由于存在p共轭，氧上电子云相苯环转移，共轭，氧上电子云相苯环转移，氢氧键之间电子云密度降低，键能降低，氢易氢氧键之间电子云密度降低，键能降低，氢易于离解，显于离解，显酸性酸性。酸性比较。酸性比较 碳酸碳酸苯酚苯酚水水故酚可与强碱成盐而不能与碳酸氢钠反应

7、。用故酚可与强碱成盐而不能与碳酸氢钠反应。用于提纯水溶性不大的酚：于提纯水溶性不大的酚：OHONaOHONaNaOHCO2+H2OOH酸性酸性苯酚钠苯酚钠与与FeCl3的反应的反应 具有具有-OH与与sp2-C=C相连结构的化合物相连结构的化合物, 大多数大多数(不不是全部是全部)能与能与FeCl3水溶液呈现颜色反应。酚即属于这水溶液呈现颜色反应。酚即属于这类物质。不同的酚与类物质。不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。产生不同的颜色。FeCl3紫色紫色绿色绿色兰色兰色OHOHOHOHOHHOOHOHOHOHOHCH3醚的化学性质醚的化学性质1、醚的质子化醚的质子化： 盐的生成盐的生成 醚链中氧

8、原子上的未共用电子对可作为醚链中氧原子上的未共用电子对可作为一种路易斯碱，接受强酸中的质子形成一种路易斯碱，接受强酸中的质子形成 盐盐（oxonium salt）而溶于强酸。）而溶于强酸。C2H5OC2H5浓H2SO4H2OC2H5OC2H5+HSO4_H+RORBF3ROR + BF3醛和酮醛和酮(Aldehydes and Ketones)醛、酮的化学性质醛、酮的化学性质 醛、酮分子中都含有活泼的羰基，可以发生多醛、酮分子中都含有活泼的羰基，可以发生多种多样的化学反应。归纳起来有种多样的化学反应。归纳起来有3个方面：个方面： OCC H (H)d d+d d-1.羰基的亲核加成羰基的亲核加

9、成 2.a2.a-C及其及其H的反应的反应涉及醛的反应涉及醛的反应氧化氧化还原与HCN加成羟腈羟基酸醛、脂肪族甲基酮和小于8个碳的环酮能发生该反应。R COCOH+ HCNRCNH(CH3)H(CH3)COHH(CH3)RCOOHH3O与含硫亲核试剂NaHSO3反应(H)R C H(CH3)O+SOHOONa(H)R C H(CH3)OHSO3NaO + NaHSO3OHSO3Na例如：生成物易溶于水，难溶于饱和NaHSO3溶液常用此反应分离或精制醛。醛、脂肪族甲基酮醛、脂肪族甲基酮和小于和小于8个碳的环酮个碳的环酮能发生该反应。能发生该反应。(H)R C R(H)O+ R-MgX(H)R C

10、 R(H)OMgXR(H)R C R(H)OHRH3O无水乙醚+ Mg(OH)XR-C-H + ROHO干H Cl亲核加成R-C-OROHHR-C-ORHOR半缩醛（不稳定）缩醛（稳定）干H ClROHS 1N羰基的还原反应 加氢还原，分子中的羰基羰基被还原为羟羟基基，碳碳双键双键被还原为单键单键。CH3CHCHCHO + H2CH3CH2CH2CH2OHNi 用还原剂LiAlH4、NaBH4等还原，分子中碳碳双键不作用，羰基羰基被还原为羟基羟基。CH3CHCHCHOCH3CHCHCH2OHLiAlH4H2OC OCHONHRC N R希夫碱希夫碱C N OH肟肟C N NH2腙腙C N NH

11、C6H5苯腙苯腙HNHRHNHOHHNHNH2HNHNHC6H5HNO2NO2伯胺羟胺肼苯肼2，4-二硝基苯肼NHNHC N NHNO2NO22，4-二硝基苯腙与氨衍生物加成氧化氧化酮酮不易被氧化，但不易被氧化，但醛醛的羰基中有氢，很容易的羰基中有氢，很容易被氧化成羧酸。弱氧化剂也可氧化醛，可用被氧化成羧酸。弱氧化剂也可氧化醛，可用来鉴别醛和酮来鉴别醛和酮土伦试剂土伦试剂：硝酸银的氨溶液；：硝酸银的氨溶液； -银镜银镜反应（反应（鉴别醛酮）斐林试剂斐林试剂：硫酸铜，氢氧化钠和酒石酸钾钠的混合溶液：硫酸铜，氢氧化钠和酒石酸钾钠的混合溶液只有脂肪醛可发生，芳香醛不能发生（Fehling反应）能发生

12、碘仿反应能发生碘仿反应的结构：的结构： 乙醛乙醛 甲基甲基酮酮 含含CH3CHOH的醇的醇NaOX为强的氧化剂，可将此类结为强的氧化剂，可将此类结构构氧化氧化成：成：CH3-CO- CH3CO 、CH3CHOH3羧酸的酸性与成盐 RCOOHH2ORCOO-H3O+ 羧酸在水溶液中离解出质子而呈酸性，可与碱作用生成盐。 R C O O H+N aO HR C O O N a+H2O酯化反应 羧酸与醇生成酯的反应称为酯化反应（esterification ）。 RCOOH+ROHH2SO4RCOOR+H2O 反应特点：反应速度慢,常需加入催化剂： H2SO4、磷酸和苯磺酸。酰胺的生成 羧酸与氨或胺反应生成羧酸的铵盐。然后将铵盐加热失水而得酰胺。 RCOOHNH3RCOONH4-H2ORCONH2酰胺类化合物含有酰胺键： CONH