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1、氟化工艺危险性分析一、氟化工艺关键设备和重点监控单元1 .氟化工艺的关键设备氟化工艺的关键设备是氟化反应釜(器)以及氟化剂储存设备。氟化反应釜(器)的型式跟反应类型有关,固相与液相、气相与液相、液相与液相的氟化反应主要在反应釜内进行,如R22、R32生产等;对于气固相催化氟化,则一般采用流化床反应器,如氟化氢气体与氢氧化铝反应制备氟化铝。氟化剂储存设备多为压力储罐,如氟气缓冲罐、氟化氢缓冲罐等。2 .氟化工艺的重点监控单元氟化工艺的重点监控单元为氟化反应单元和氟化剂储运单元。氟化反应单元重点监控氟化反应釜(器)的温度、压力、液位、反应物料配比和流量、搅拌电机电流或搅拌转速等。氟化剂储运单元重点
2、监控液相氟化剂储罐的温度、压力、液位及气相氟化剂储罐的压力、温度等。二、氟化工艺涉及的主要危险介质氟化工艺的原料、产品、中间产品、催化剂等多为有毒化学品、腐蚀性物品或易燃易爆物质,如氟化剂氟化氢是高毒化学品,具有强刺激性和遇湿强腐蚀性。氟化过程常常涉及多种烧类物质,具有较强的毒性和易燃易爆的特性,容易造成危险;氟化工艺常用的催化剂一般为重金属盐类,在制造和使用过程中容易造成重金属中毒,同时废弃的催化剂易造成环境污染。三、危险性分析氟化反应一般都在较高温度下进行,反应剧烈,速度快,热量变化较大。所用的原料大多具有易燃易爆、毒性和腐蚀性,一旦泄漏危险性较大。例如:常用氟化剂氟化氢气体遇水后产生剧毒
3、、强腐蚀的氢氟酸。1.固有危险性固有危险性是指氟化反应中的原料、产品、中间产品等本身具有的危险有害特性。(1)火灾危险性氟化反应涉及的原料、产品、中间产品等部分具有易燃性,如制取R134a使用的三氯乙烯,制取五氟化磷使用的黄磷等都具有易燃的特性。(2)爆炸危险性氟化反应涉及的原料、产品、中间产品等部分具有易燃易爆性,如三氯乙烯遇明火高热能引起燃烧爆炸,黄磷受摩擦、撞击或与氧化剂接触能立即燃烧甚至爆炸。氟化氢生产使用的浓硫酸具有强氧化性,与有机物接触能剧烈反应,与普通金属反应放出氢气,极易发生爆炸。(3)中毒危险性氟化反应涉及到的原料、产品、中间产品等大多具有毒性,氟化氢、黄磷等为高毒物品。这些
4、物质在储存、运输及使用过程中若处理不当都有可能引发恶性中毒事件。(4)腐蚀及其他危险性氟化反应涉及到的氢氟酸、浓硫酸等为强腐蚀性物质,部分氟化反应产生粉尘,能对人体造成伤害,如使用浓硫酸与萤石制备氟化氢过程中,生成的硫酸钙。2.工艺过程的危险性氟化反应是一个放热过程,所用原料又多为易燃易爆、有毒、强腐蚀物质,因此在氟化反应和原料的储存过程中存在诸多不安全因素。(1)反应过程的危险性氟化反应是一个放热过程,尤其在较高温度下进行氟化,反应更为剧烈。如果放出的热量不能及时移出,就会造成反应温度的进一步升高,而氟化所用的原料多为有机易燃物和强氧化剂,容易造成泄漏,导致有毒物质扩散,并且在这样高的温度下
5、,如果物料泄漏还会造成着火或引起爆炸。控制原料的投料量和氟化剂的投料速度、正确计量各种原料的投料比及投料顺序等,均有利于反应过程的平稳运行。(2)原料储存过程的危险性氟化反应中的原料如气态氟化氢、固体黄磷和各种浓度的酸。这些物质大多具有易燃易爆、毒性和腐蚀性,一旦泄漏或爆炸,将会造成重大安全和环境事故。(3)反应安全风险评估按要求开展反应安全风险评估的企业,应按照精细化工反应安全风险评估导则(试行)进行反应安全风险评估,综合反应安全风险评估结果,考虑不同的工艺危险程度,建立相应的控制措施。(4)危险和可操作性分析针对具体的氟化工艺及储存设施(含氟化剂气化以及加热设施),应在基础设计阶段开展危险和可操作性分析(HAZOP),及预先危险分析(PHA)或事故树分析(ETA)等定性、定量风险评价方法,对整个工艺过程的危险性进行分析。