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1、P型单晶硅太阳电池型单晶硅太阳电池工艺工艺joe2目录Test wafersTexturingCleaning before diffusionDiffusionEdge isolation and remove PSGPECVD Screen printing and firingSE solar cells introducejoe3来料检验n 现在有的电池生产公司会有这道生产工序,因为优质硅片在市场上常常处于“有价无市”的状态,缺货严重,许多硅片制造商经常会用硅棒的“头尾料”来以次充好,卖给下游电池制造商,所以加上这道工序用来检验硅片的质量。n 此道工序主要检验硅片的厚度、少子寿命、表面
2、平整度、是否有微裂纹、电阻率、表面油污等,同时具有插片功能,可将硅片插入25片一盒的晶片盒中。我所知的设备供应商是韩国的fortix公司。这种设备插片速度不是很快,所以平时也只是用来做抽查检验,大部分硅片还是手工插入晶片盒流入下一工序。joe4texturing显微镜下的绒面结构图joe5 国内一般采用深圳捷佳创in-line制绒机。我所见的该厂家的制绒机有单槽产200、300和400片三种,制绒槽的材料有PVC树脂和不锈钢两种。工艺条件视硅片表面质量而定,以200片一槽不锈钢材质的设备为例,硅片表面油污较少易于制出绒面,碱浓度可在0.8-1.2%之间,醇添加6-10升即可,硅酸钠500克。反
3、应时间18-25分钟,反应温度80-82度。若表面较脏,工艺的变数就很大了,反应时间一般是延长至40分钟,同时加大碱浓度,甚至在制绒前采用高浓度碱液腐蚀的“粗抛”工艺。由于受原材料影响较大,所以制绒工艺很不稳定,需要很有经验的工艺人员在场控制。制绒工艺所用的化学辅料现在普遍是NaOH,异丙醇和硅酸钠。有个别公司不用硅酸钠。texturingjoe6扩散前清洗n制绒后会进行扩散制结,在扩散前要进行酸洗,洗去硅片表面附着的金属离子。主要采用盐酸溶液,清洗机一般采用捷佳创和北京七星华创的。清洗作业还要用到HF溶液,洗去硅片表面上的薄氧化层。硅片经过两种酸液的清洗顺序没有严格要求,一般是先经过HCl,
4、再经过HF。joe7diffusionjoe8diffusion 扩散的主要目的是制作PN结,在掺硼的P型硅片上用三氯氧磷进行扩散。三氯氧磷(磷源)呈液态,放在扩散炉后面,一般源温为18-25度,通过载气N2传进扩散炉体。三氯氧磷与氧气在炉内反应生成磷扩散进硅片表面下0.3-0.5um,同时通保护N2,调节气流,保证扩散结的均匀性。目前大多数厂商采用中电48所和北京七星华创的国产扩散炉,国产炉扩散的均匀性不好,气流量大,炉口密封性不好,常有绿色的偏磷酸生成。国外Centrotherm公司生产的扩散炉也有少数公司采用,效果很好,缺点是编辑新扩散工艺不方便,要求工艺人员会计算机编程语言才能编写工艺
5、程序。以下是我编写的一个扩散工艺recipe,采用了小气流量扩散工艺。step Time Temperature N2 flow O2 flow source gas 1 loading 152 stability 860 10slm3 oxidation 8min 860 15slm 2slm4 first diffusion 15min 860 18 1 0.8slm5 drive in 10 860 18 0.56 second diffusion 10 860 18 1 0.87 cool down 至810 258 unload 15 joe9diffusion左图为四探针测方阻,右
6、图为少子寿命测试仪joe10Edge isolation and remove PSGn 扩散后,我们只希望硅片上面存在PN结,可是扩散后的硅片在侧面也存在PN结,侧面的N型区是不需要的,因为它是导致成品电池反向漏电的一个原因,所以要去掉侧边的N型区。过去采用的办法是等离子刻蚀,将硅片上下表面用夹具挡住,只留出侧边放入等离子刻蚀机进行干刻,刻蚀气体为CF4和O2,比例10:1即可。刻蚀后,用冷热探针接触硅片边缘,显示“P”即可,或用万用表的触笔测试边缘,电阻大于5000欧亦可。现今一些大公司引进了德国的RENA湿法刻蚀设备,使硅片在滚轮上漂浮通过硝酸、硫酸、氢氟酸的混合溶液,利用“虹吸原理”使
7、硅片边缘吸入酸液腐蚀掉N型区,同时硅片背面的绒面结构被腐蚀平整。大规模生产后证明,湿法刻蚀相对于干法刻蚀,将电池效率提高了0.15-0.2%。n 等离子刻蚀后会进行去“磷硅玻璃”清洗,因为扩散后,硅片表面会生长一层含磷的二氧化硅层,称为“磷硅玻璃”。清洗溶液为HF溶液,浓度在5%左右。RENA设备整合了去磷硅玻璃这一步,边缘腐蚀后,硅片会漂到HF溶液中。n 这里顺便提一下,国外的公司进行边缘刻蚀采用了激光刻蚀,用激光将硅片边缘切除达到去N型区的目的,这一步在做成成品电池后进行,激光器加在了烧结炉和Berger测试仪之间(后面会提及)。国内也尝试过这种办法,但是激光刻蚀国内公司使用总是不稳定,所
8、以很少有公司添加了这种设备,拥有这种设备的公司一般只是在等离子刻蚀不完全时加上激光刻蚀,防止反向漏电大现象。joe11Edge isolation and remove PSGjoe12PECVD镀膜的原理相信大家都很清楚,单晶硅电池镀膜的主要作用是减反射和钝化硅片表面悬挂键。国内厂商所用的镀膜设备主要有两种,Roth&Rau公司的板式镀膜机和Centrotherm的管式镀膜机。此外,中电48所采用自主制造的管式镀膜机,南京中电采用了ATON 的PVD镀膜。后面附上了板式PECVD设备的一些图片,很遗憾没有管式设备的全貌图,右边小角是管式设备镀膜装硅片所用的石墨舟。商业化生产单晶硅电池镀膜主要
9、是镀单层氮化硅,厚度控制在75-80nm,折射率在2.0-2.1之间。在线检测设备为椭偏仪。joe13PECVD板式PECVDjoe14PECVDn 镀膜的工艺气体只有硅烷和氨气,板式镀膜采用MW generator,激发频率较大,所以氨气用量较小,管式设备采用HF(高频)generator,频率不超过13.56MHz,氨气难电离,所以氨气消耗量很大。板式设备氨气与硅烷的比例对电池的效率影响较大,以效率为17%的P型单晶硅电池为例,氨气与硅烷的比例一般控制在2.3:1左右,总气流量为2500sccm,一般来说,在一定范围内,硅烷量多一些,钝化效果更好些。管式设备氨气量耗费大致在每batch 1
10、00L左右,流量为5L/min,硅烷流量450-550sccm即可。反应温度在400-450度,功率2600-3000W,不同公司的工艺参数会有些许不同。实际的镀膜效果来看,管式设备做出的电池效率比板式的高0.2-0.3%,多晶硅电池采用这两种设备镀膜,做出的电池效率差距更明显。从QE谱图上看,管式设备做出的电池短波响应更高一些。joe15Screen printing and firingn 镀膜后做金属电极的方法很多,国内厂商商业化生产大多采用AMAT Baccini的丝网印刷设备。将金属浆料通过不锈钢网版印到硅片上,背面主要印背电极和背场,烘箱烘干后翻片,再在上表面印正电极,通过烧结工艺
11、使正面金属浆料穿透氮化硅膜与硅片表面形成欧姆接触。joe16joe17joe18n左图为软件工艺参数更改界面,常被更改的是以下四个参数。nsnap-off称为丝网间距,down-stop称为刮板高度,pressure是印刷压力,printing speed是印刷速度。n修改OFFSETS框内的X,Y,Theta值可以保证在硅片上印刷图形的准确。n 丝网印刷设备组成部分较多,详细介绍起来十分繁琐,如有兴趣可共同研究,这里不做更详细的介绍了。joe19firingn烧结是丝网印刷后电池制造的最后一道工序,国内生产商采用的烧结炉主要来自三个厂商,Centrotherm,BTU和Despatch.jo
12、e20firingn以Centrotherm烧结炉为例,以下是它的一个典型的工艺参数配置nHTO:烘干区 n350 380 400度nFF:快速烧结区n450 500 550 625 820 840度,前四个区烧结背电极和铝背场,后两个区烧结正电极(银电极)。n传送带的速度为5000mm/minn电池方块电阻为47ohm/方块n快速烧结区采用红外灯管加热,具体样式请见下图。joe21IR lampjoe22n丝网印刷到测试整个过程具体的工艺流程如下:n1.印背电极,材料为银铝浆或银浆n烘干n2.印背电场,材料为铝浆,烧结后会用铝进入硅片背面,形成P+-P结构,拉大了内电势,提高了开路电压,同时兼有背部铝吸杂的作用。n烘干n3.翻片,印正电极,材料为银浆n4.烧结n5.Berger测试电池片性能参数n主要参数为Isc,Voc,Eff,Pmax,Irev,Rs,Rsh,FFjoe23n 以上是P型单晶硅电池的整个工艺流程及设备的简单介绍,后道电池板组件方面我没有接触过,就不给大家介绍了。P型单晶硅电池工艺改进方面的最大突破莫过于SE(选择性发射极)电池的商业化投产,目前研制成功的工艺流程比较繁琐,我会附上商业化生产SE电池的专利说明书,里面有详细的讲解。joe24Thanks for your attention!