香豆素波谱解析.ppt

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1、 香豆素波谱解析香豆素波谱解析少数为少数为 5,6-吡喃骈吡喃骈香豆素香豆素 如如;美花椒美花椒内酯内酯香豆素核上的异戊烯基常香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（与邻位酚羟基（7-7-羟基）羟基）环合成呋喃或吡喃环，前环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。者称为呋喃香豆素。指指-吡喃酮环上有取代吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。聚体和三聚体。C3C3、C4C4上上常有取代基：苯基、羟基、常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。异戊烯基等。只有苯环上有取代基只有苯环上有取代基的香豆素的香豆素 如：如：7-羟基香豆素羟基香豆素呋喃香豆素呋喃香豆素（线型和角型）

2、线型和角型）简单香豆素简单香豆素吡喃香豆素（吡喃香豆素（线型和角型线型和角型香豆素的分香豆素的分类类香豆素的分类香豆素的分类简单香豆素简单香豆素取代基：取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。由于绝大多数香豆素在由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧位都有含氧 官能团存在，因此，官能团存在，因此，7-羟香豆素可以羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。认为是香豆素类成分的母体。OOHO7-羟基香豆素羟基香豆素简单香豆素简单香豆素如：属此类型的香豆素化合物如：属此类型的香豆素化合物7-7-甲氧基香豆素甲氧基香豆素(herniarin)欧芹酚欧芹酚-7-甲醚甲醚(osth

3、ole)当归内酯当归内酯(angelicone)OOMeOOOMeOOOOOMeMeO呋喃香豆素（线型和角型）呋喃香豆素（线型和角型）OOHOOOHOOOOHOOOO伞伞形形花花内内酯酯异异戊戊烯烯基基6位位取取代代OOHO异异戊戊烯烯基基8位位取取代代OOOHOOOO补补骨骨脂脂内内酯酯白白芷芷内内酯酯线线型型：补补骨骨脂脂内内酯酯型型角角型型：异异补补骨骨脂脂内内酯酯型型6,7-呋呋喃喃骈骈香香豆豆素素型型7,8-呋呋喃喃骈骈香香豆豆素素型型环环合合的的形形成成过过程程呋喃香豆素（线型和角型）呋喃香豆素（线型和角型）直线型分子是由直线型分子是由C-6C-6异戊二烯与异戊二烯与C-7C-7位

4、羟基环合而位羟基环合而成，三个环在一直线上。成，三个环在一直线上。角型分子是由角型分子是由C-8C-8异戊烯基与异戊烯基与C-7C-7羟基环合而成，羟基环合而成，三个环不在同一条直线上。三个环不在同一条直线上。OOOAB12345678910123COOOAB12345678910123C吡喃香豆素（线型和角型）吡喃香豆素（线型和角型）OOHOOOHOOOOHOOOO伞伞形形花花内内酯酯异异戊戊烯烯基基6位位取取代代OOHO异异戊戊烯烯基基8位位取取代代OOOOHOOO花花椒椒内内酯酯邪邪蒿蒿内内酯酯线线型型：角角型型：6,7-吡吡喃喃骈骈香香豆豆素素型型7,8-吡吡喃喃骈骈香香豆豆素素型型环

5、环合合的的形形成成过过程程12341234吡喃香豆素（线型和角型）吡喃香豆素（线型和角型）直线型分子是由直线型分子是由C-6C-6异戊二烯与异戊二烯与C-7C-7位羟基环合而位羟基环合而成，三个环在一直线上。成，三个环在一直线上。角型分子是由角型分子是由C-8C-8异戊烯基与异戊烯基与C-7C-7羟基环合而成，羟基环合而成，三个环不在同一条直线上。三个环不在同一条直线上。OOOAB12345678910123C456OOOOHOH654C32110987654321BA其他香豆素其他香豆素 指指-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。二聚体和三

6、聚体。C3C3、C4C4上常有取代基：苯基、上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。羟基、异戊烯基等。Kotamin(二聚体二聚体)黄檀内酯黄檀内酯 rutaculinOOMeOMeOOOMeOOMeOOOMeOMeOOMeOHO香豆素波谱解析香豆素波谱解析有母核上无含氧取代基有母核上无含氧取代基有含氧取代基有含氧取代基最大吸收向红位移。最大吸收向红位移。274 nm苯环苯环311 nm 吡喃酮环吡喃酮环（一）（一）紫外光谱法紫外光谱法 UV下显蓝色荧光下显蓝色荧光。C7位导入位导入-OH荧光增强荧光增强 -OH醚化后醚化后荧光减弱荧光减弱香豆素波谱解析香豆素波谱解析（二二）红外光谱）红外光谱

7、3025 3175 cm-1 C-H 伸缩振动伸缩振动1700 1750 cm-1 羰基伸缩振动羰基伸缩振动1500 1600 cm-1 芳环吸收芳环吸收1600 1650 cm-1 出现出现1-3个较强峰个较强峰香豆素波谱解析香豆素波谱解析（三三）1H-NMR 环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应因此：因此：OO+-C3,C6,C8-H 在在较较高高场场C4,C5,C7-H 在在较较低低场场香豆素波谱解析香豆素波谱解析 当当C3、C4位未取代时：位未取代时：OOHHd,J3,4=9.5 Hzd,J3,4=9.5 Hz6.1 6.47.5 8.3C3-HC4

8、-H当当C3或或C4取代时：取代时：OOHR(R)(H)C3或或C4-H-1H,S峰峰信信号号香豆素波谱解析香豆素波谱解析 当当C5,C7二氧代二氧代：OOROOR1HHHC6-H d,J=2 HzC8-H d,J=2 HzC6-H 尖峰尖峰 区别区别C8-H 与与C4-H有远程偶合有远程偶合香豆素波谱解析香豆素波谱解析 当当C7-OR、C8或或C6烷基取代时：烷基取代时：C5-H 7.3 d,J=9 HzC6-H 6.8 d,J=9HzC5-H 7.2 sC8-H 6.7 s有远程偶合有远程偶合OOROHHR1OOROHR1H香豆素波谱解析香豆素波谱解析（四四）13C-NMR香豆素母核上香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下个碳原子的化学位移值如下:OO160.4116.4143.6118.8128.1124.4131.8116.4153.9当当-OR取代时：取代时：连接的碳连接的碳+30ppm邻位碳邻位碳-13ppm对位碳对位碳-8 ppm香豆素波谱解析香豆素波谱解析（五）质谱（五）质谱 香豆素类化合物有如下特点：香豆素类化合物有如下特点：有强的分子离子峰；有强的分子离子峰；基峰是失去基峰是失去CO的苯骈呋喃离子；的苯骈呋喃离子；主要裂解途径是：首先失去主要裂解途径是：首先失去CO。香豆素波谱举例香豆素波谱举例香豆素波谱举例香豆素波谱举例香豆素波谱举例香豆素波谱举例