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1、课程名称:水质工程学I第周,第4讲次摘要授课题目(章、节)第二章混凝21混凝机理2-2混凝剂和助凝剂【目的要求】使学生了解混凝机理,混凝剂和助凝剂的性能作用。【重点】胶体稳定性,混凝机理;混凝动力学,混凝剂性能作用【难点】混凝机理;混凝动力学【本讲课程的引入】【本讲课程的内容】第2章混凝将不易沉淀的胶体和微粒,用混凝剂进行混凝;形成较大的矶花,再进行沉淀处理,使其由水中去除。2-1混凝机理1、混凝:水中胶体粒子以及微小悬浮物的聚集过程。”凝聚:水中胶体失去稳定性的过程混凝:,(脱稳)。J絮凝:脱稳胶体相互聚集的过程。一、水中胶体的稳定性:1、胶体稳定:凡沉降速度十分缓慢的胶体粒子及微小悬浮物,
2、均认为是稳定的。实验:lm的粘土沉ICm需2h左右0.1m沉Icm需86hIm沉ICm需100年(计算)主要是由于布朗运动对微小粒子沉淀的影响。动力学稳定:颗粒布朗运动对抗重力2、胶体稳定性分类(影响的能力。聚集稳定:胶体粒子间因表面同性电荷相斥或水化膜的阻碍作用大于聚集作用,而使胶体颗粒不能相互聚集的特性。胶体相互聚结的三个不利条件。在物理化学中己讲了胶体的带电性由于C电位的存在,胶粒不能聚集。粘土=T5-40mv;细菌=-30-70mv;藻类=-10-15mvo检测电位可用电泳法和激光多普勒电泳法。DEu=-4u-电泳速度(cms)E静电系电势单位(vcm)/s)双电层理论:呈现电性的是滑
3、动面中的胶粒。天然水中胶体一般带负电。包括:粘土、细菌、病毒、藻类、腐植物等都呈现胶体性质。图15-1胶体双电层结构示意由于C电位的存在,胶粒不能聚集。粘土=-15zz-40mv;细菌=-30-7Omv;藻类=-10z-15mvo检测电位:可用电泳法和激光多普勒电泳法。DEu=-4l41)*tCMDLVo理论:(Derjagnn)(Iandon)(Verwey)(Overbeek)认为当双电层发一重叠时i产生静电斥力与X有关:用排斥势能Er表示,Er随X增大按指数关系减小。ii存在范德华引力X有关:用吸引势能EA表示,EA与X的二次方成反比。iii总势能:E=Er+EA当X=Oaoc间时,斥能
4、占优势;当X=Ob时,Emax(斥能能峰)最大;当Xoa时,吸引势能占优势产生聚集。布朗动力/沉淀一聚凝一布朗动力克服EmaX-EmaxDLVO理论与SehUIZe-Hardy(叔采-哈迪)理论是一致的。iv水化膜作用:某些亲水胶体表面的水化作用是阻止聚集的主要因素。水是极性分子,颗粒表面的极性基团对水分子有强烈的吸附作用,使颗粒周围包裹一层水化膜。水化膜阻碍胶粒相互靠近一使范氏力不能造成颗粒聚集:某些亲水胶体的稳定主要是水化膜作用。二、硫酸铝(铝矶)在水中的化学反应:A12(SO4)318H2O-A13+0H-午多种氢氧化铝离子或氢氧化铝分子及水的配合物等。是一个复杂的过程。子水平1Nt12
5、5C)IM反立发lK)同(Al(010),*H*H:2fgGM(OH)NFfTTJ,(0Hb*3H-ISO叫OiN(OH)J4H,-nW*2O*(GH)j2KJAH*IOfwwnCTAl3+=0.11VrA以(A113O4(OH)24)7+为主PH=5.0.JCTA13+=10-5M贝IJ(AI13O4(OH)24)7+很少。酸性水中PH=45时:则以多核羟基配合物为主。(A12(OH)2)4+:(A12(OH)2)5+;(A113O4(OH)24)7+中性水PH=6.57.5:以Al(OH)3为主。碱性水PH8.5:以负离子态为主,(A1(OH)4)一许多问题还没有搞清!三、混凝机理:r电性
6、中和)哪一种作用为主,则由混凝剂的种类、投加三种作用吸附架桥量、胶体性质及浓度、PH值等所决定,现节段1卷扫J仅是定性解释,正在发展定量解释。(一)电性中和:消减C电位,消除能峰EmaX40*5、电解质投量过多的效果:一胶体重新稳定并带相反电荷。由于胶粒对正离子的过多吸引(吸引包括静电力、范氏力、氢键、共价键等)使胶粒带正电重新稳定。滑动面内正离子带电量大于胶粒所带负电荷。胶粒带正电。问题:仅(Al(H20)6)3+能压缩双电层,当PHO时时,才出现(A1(H2O)6)3水处理中常是在PH3下运行。还有其它作用。6、吸附作用(理论):分子量越大一吸附作用越强水处理PH3吸附能力(A1I3O4(
7、OH)24)7+(A13(OH)45+(A12(OH)2)4+原因:电价高,但主要是分子量大。所以我们称:“吸附电性中和”。(二)吸附架桥:(絮凝)是高分子混凝剂。图15-5架桥模型示意主要是由链状高分子的吸附作用。(1)当投量适量时,高分子与多个胶体吸付形成大颗粒的悬浮物。(2)当高分子投量过多时,胶粒周围均被高分子吸附形成高分子覆盖层,这个覆盖层阻碍胶粒碰撞凝聚。电性斥力(带电高分子)使胶粒具有斥力、水化膜(3)最佳投量:即把胶粒快速絮凝起来,又可使絮凝起来的胶粒不易脱落。m15$腔体佻护示,吸附理论认为胶粒表面由高分子覆盖1/2时絮凝效果最好。但现无法测定。由试验确定。(4)高分子混凝剂
8、:要求具有相当大数目(高分子尺寸)及形成链状。铝盐水解产物:(Al(OH)3)n(水中性的产物)有可能起架桥作用(目前有争议)。有机高分子絮凝剂:聚丙稀先胺等,(以后讲)()网捕或卷扫混凝剂投量很大时,形成大量的氢氧化物(铝、铁)沉淀,这些沉淀物有机械的网捕、卷扫作用,去除水中的颗粒。如铝盐的投量与水的剩余浊度的关系失稳的颗粒检定的颗粒剩余浊度(1)在低浊水处理中,常用网捕卷扫区。(2)高浊水处理应用最佳铝研投配量。(3)网捕特点:混凝剂用量多,易控制。(四)分析:1铝机:(1)由PH值决定各种络合离子所占的比例不同。PH值离子态作用备注PHO(A12(HO)6)3+简单水合铝离子压缩双电层给
9、水处理中少见PH=4.56.0(A113O4(OH)24)7+电性帆花较(AI(0H)4)5+多核羟基配合物中和密实PH=77.5(A1(OH)3)n吸附架桥作用电中性羟基配合物电性中和(2)、铝帆投量的区别:对天然水而言PH=6.57.8投量作用现象少电性中和高浊水胶体聚沉略有增加电性中和吸附架桥高浊水胶体聚沉加大量胶体电荷变号再稳(复稳)无聚沉投量大网捕、扫除A1(OH)3沉淀去除胶体颗粒在一定PH下,几种作用都可能出现,但程度不同。2、高分子絮凝剂:(1)阳离子型高分子混凝剂作用:对负电荷胶体,电性中和,吸附架桥,絮体较密实。(2)非离子型、阴离子型混凝剂作用:对负电荷胶体,吸附架桥作用
10、。(3)投量过多:使胶体复稳”。2-2混凝剂和助凝剂一、混凝剂:1、基本要求:混凝效果好;对人身体健康无害;使用方便,货源充足,价格低廉。2、分类:铝盐无机YL铁盐L天然:藻酸钠、骨胶、明胶I有机1(使用极少)人工合成:聚丙烯酰胺(PAM)聚氧化乙烯(PEO)(一)无机混凝剂:1、铝系:(聚合铝)(1)聚合氧化铝(PAC)又叫碱式氯化铝、羟基氯化铝(A12(OH)nC16-n)m(2)聚合硫酸铝(PAS)借MI焦,IB-IQAeItMaO.A1.i4WOK*At(AO,)4.MM.O(WaHH4(AIM)4UfHtCXWA)*akhacCAl.OH)a.JCAIa.:,fClHtO,FcMv.
11、tMeOr.CaM.一般:n=l5m10作用:电性中和,吸附架桥在投入水中之前的制备阶段,已发生水解聚合。碱化度B:OH与Al的摩尔数之比(OH根实(盐基度)际量与应有量的比)8=31x100%(摩尔浓度比)3A优质的聚合铝B=50%80%(2)聚合硫酸铝:(A12(OH)n(SO4)3-n2)m(SO4)2-的混凝作用:架桥作用,把单铝水解产物桥联起来,促进铝的水解聚合反应。生产上还没有广泛应用。2、硫酸铝:A12(SO4)318H2O节矶AA12(SO4)3I4H2O一明帆KA1(SO4)312H2O钾研JNH4(A1SO4)212H2O镂矶3、(铁系)三氯化铁:FeC136H2O腐蚀管道,特点:PH适用范围宽,吸水性强,不易保管。4、硫酸亚铁:FeS