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1、表面活性剂表面活性剂12 冰淇淋是我们最喜爱的食物;有了洗涤剂我们的生活才能冰淇淋是我们最喜爱的食物;有了洗涤剂我们的生活才能如此美好。若没有表面活性剂,这两样东西都不会有。这真如此美好。若没有表面活性剂,这两样东西都不会有。这真是太可悲了。是太可悲了。但是,如果真的没有了表面活性剂,也不会有人为没有冰淇但是,如果真的没有了表面活性剂,也不会有人为没有冰淇淋和洗涤剂而哭泣。因为没有表面活性剂,人也没有了。淋和洗涤剂而哭泣。因为没有表面活性剂,人也没有了。 英国著名界面化学家英国著名界面化学家Ckint界面、表面和表面现象的含义界面、表面和表面现象的含义3 固相,液相,气相固相,液相,气相,三个
2、相,三个相 界面界面:是指物质的:是指物质的相与相相与相之间的交界面。之间的交界面。 若两相中一相为气体,这种界面通常称为若两相中一相为气体,这种界面通常称为表面表面。如:。如:气气-固,固,气气-液界面。液界面。 表面现象:表面现象:是指在物质相与相之间的表面上,是指在物质相与相之间的表面上,由于表面分子由于表面分子与内部分子性质的差异与内部分子性质的差异,而产生的一系列物理化学现象。,而产生的一系列物理化学现象。 表面现象实例表面现象实例4n为什么露珠、荷叶上的水珠为椭圆形?为什么露珠、荷叶上的水珠为椭圆形?表面张力表面张力表面张力表面张力:一种使表面分子具有一种使表面分子具有向内运动向内
3、运动的趋势,并使表面的趋势,并使表面自动收缩至最小面积的力。自动收缩至最小面积的力。 而细雨如花针、如牛毛呢?而细雨如花针、如牛毛呢?雨滴下落过程受到空气阻力发生形变,不再保持球形,而成为针状雨滴下落过程受到空气阻力发生形变,不再保持球形,而成为针状 。5一种液体低到另一种液体的表面:一种液体低到另一种液体的表面: 铺展铺展 形成液珠,加入表面活性剂后可铺展或者混合形成液珠,加入表面活性剂后可铺展或者混合在药剂学中的作用:在药剂学中的作用: 油脂性软膏在皮肤表面的铺展油脂性软膏在皮肤表面的铺展 脂质体增加药物的组织渗透性与透膜性脂质体增加药物的组织渗透性与透膜性一一. . 液体铺展液体铺展 定
4、义定义:是液体在固体表面自发的铺展的一种界:是液体在固体表面自发的铺展的一种界面现象。面现象。 接触角接触角:固液界面会合点气:固液界面会合点气- -液界面切线与固液液界面切线与固液界面的夹角界面的夹角二二. . 润湿润湿=18090SSLL90sSLL=0,完全润湿;完全润湿; =180,完全不润湿;完全不润湿; =090,能被润湿;能被润湿;=90180,不易被润湿不易被润湿。在药剂学中的应用 片剂的崩解 制备不溶于水的混悬剂 液液- -液(气)吸附液(气)吸附三三. . 吸附吸附 固固- -液吸附液吸附: :非极性吸附剂优先吸附极性溶剂中非极性吸附剂优先吸附极性溶剂中的非极性成分的非极性
5、成分 单分子层的单分子层的langmuirlangmuir吸附吸附吸附对固体表面性质的影响吸附对固体表面性质的影响 改变粉体的分散性改变粉体的分散性 改变固体(颗粒)的润湿性改变固体(颗粒)的润湿性三三. . 吸附吸附 第二节第二节 表面活性剂表面活性剂13增溶、乳化、润增溶、乳化、润 湿、湿、杀菌、去污、起泡和杀菌、去污、起泡和消泡等作用。消泡等作用。 表面活性:使液体表面张力下降的性质。表面活性:使液体表面张力下降的性质。 表面活性物质:能使液体表面张力表面活性物质:能使液体表面张力显著下降显著下降的物质。的物质。 表面活性剂:表面活性剂:具有具有很强的表面活性很强的表面活性、能够、能够显
6、著降低显著降低液体液体表面张力表面张力的物质。的物质。一、表面活性剂的概念14表面活性剂的表面活性剂的结构特征结构特征亲水的极性亲水的极性基团基团亲油的非极亲油的非极性烃链性烃链双亲性分子结构双亲性分子结构羧酸、磺酸、羧酸、磺酸、硫酸及其盐硫酸及其盐或羟基酰胺或羟基酰胺基等基等长度不少长度不少于于8个碳原个碳原子子15 (1 1)在溶液中的正吸附。)在溶液中的正吸附。表面活性剂的吸附性表面活性剂的吸附性表面张力表面张力润湿性润湿性乳化性乳化性起泡性起泡性二、二、 表面活性剂的分类表面活性剂的分类n根据分子组成特点、极性基团的解离性质分子组成特点、极性基团的解离性质分类:离子离子表面活性剂表面活
7、性剂阳离子阳离子表面活性剂表面活性剂阴离子阴离子表面活性剂表面活性剂两性离子两性离子表面活性剂表面活性剂非离子表面活性剂非离子表面活性剂n 分类方法很多分类方法很多:按来源、溶解性、分子大小等按来源、溶解性、分子大小等(一一)离子型表面活性剂离子型表面活性剂阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂1、高级脂肪酸盐高级脂肪酸盐 系肥皂类系肥皂类 通式通式:(RCOO- -)nMn+ + R:C11C17 性质性质:具有良好的乳化能力,易被酸及多价盐破具有良好的乳化能力,易被酸及多价盐破 坏,电解质使之盐析。坏,电解质使之盐析。 分类分类(M不同不同):碱金属皂、碱土金属皂、有机胺皂碱金属皂、碱土金属皂、
8、有机胺皂 应用应用:一般只用于外用制剂。一般只用于外用制剂。2、硫酸化物、硫酸化物 通式通式:ROSO3- -M+ +R:C12C18 分类分类:硫酸化油、高级脂肪醇硫酸酯硫酸化油、高级脂肪醇硫酸酯 性质性质:可与水混合;为无刺激性的去污剂和润湿可与水混合;为无刺激性的去污剂和润湿 剂;但对黏膜有刺激性;乳化性很强;稳剂;但对黏膜有刺激性;乳化性很强;稳 定;耐酸、钙、镁盐;易与阳离子型高分定;耐酸、钙、镁盐;易与阳离子型高分 子药物发生作用而产生沉淀。子药物发生作用而产生沉淀。 应用应用:代替肥皂洗涤皮肤;用于乳化剂、润湿剂或代替肥皂洗涤皮肤;用于乳化剂、润湿剂或 增溶剂。增溶剂。3、磺酸化
9、物、磺酸化物 通式:通式:RSO3- -M+ + RC6H5 SO3- -M+ + 分类分类:脂肪族脂肪族、烷基芳基、烷基芳基、烷基萘、烷基萘、胆酸盐、胆酸盐 性质性质:水溶性及耐酸、耐钙、镁盐性比硫酸化物差,水溶性及耐酸、耐钙、镁盐性比硫酸化物差, 但不易水解;黏度低、去污力、起泡性、油但不易水解;黏度低、去污力、起泡性、油 脂分散能力强。脂分散能力强。 应用应用:磺酸化物为优良磺酸化物为优良的洗涤剂,而胆酸盐常用作的洗涤剂,而胆酸盐常用作 乳化剂、增溶剂;乳化剂、增溶剂;阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂 (阳性皂阳性皂)阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂R-NH2HCl伯胺盐伯胺盐 CH3
10、|R-N-HCl | H仲胺盐仲胺盐 CH3 |R-N-HCl | CH3叔胺盐叔胺盐 CH3 |R-N+-CH3Cl- | CH3季铵盐季铵盐阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂 (阳性皂阳性皂) 结构结构:五价的氮原子五价的氮原子 通式通式:(R1R2N+ +R3R4)X- - 性质性质:水溶性好,稳定,表面活性作用及杀菌作水溶性好,稳定,表面活性作用及杀菌作 用良好、防腐作用强,毒性大,易与阴离用良好、防腐作用强,毒性大,易与阴离 子型高分子药物产生沉淀。子型高分子药物产生沉淀。 应用应用:只能外用,用于杀菌、防腐、皮肤、黏膜只能外用,用于杀菌、防腐、皮肤、黏膜 手术器械消毒。手术器械消毒。
11、结构结构:同时同时具有正负电荷基团正负电荷基团,pH不同,性质不同不同,性质不同(二二)两性离子表面活性剂两性离子表面活性剂1、卵磷脂、卵磷脂n天然的两性离子表面活性剂天然的两性离子表面活性剂 可用于静注用乳剂、脂质体的制备。可用于静注用乳剂、脂质体的制备。阴离子部分阴离子部分磷酸型磷酸型;阳离子部分阳离子部分季胺盐型季胺盐型 性质性质应用应用磷脂结构简式 通式通式:)(_222COOCHCHNHR)(223COOCHCHNR碱性液中呈阴离子性质,起泡性良好、去污力强;碱性液中呈阴离子性质,起泡性良好、去污力强; 酸性液中呈阳离子性质,杀菌力很强,毒性小。酸性液中呈阳离子性质,杀菌力很强,毒性
12、小。2、氨基酸型和甜菜碱型、氨基酸型和甜菜碱型(三三) 非离子表面活性剂非离子表面活性剂脂肪酸甘油酯脂肪酸甘油酯 n性质性质:不溶于水,在水、热、酸、碱及酶等作不溶于水,在水、热、酸、碱及酶等作 用下易水解用下易水解,HLB 34,表面活性弱表面活性弱。 n应用应用:主要用作主要用作W/O型辅助乳化剂。型辅助乳化剂。甘油甘油+脂肪酸脂肪酸 化合物化合物毒性低、不解离、不受毒性低、不解离、不受pH影响,配伍广泛影响,配伍广泛1、聚乙二醇型、聚乙二醇型(1)聚氧乙烯脂肪酸酯卖泽()聚氧乙烯脂肪酸酯卖泽(Myrj) 通式通式: RCOOCH2(CH2O CH2)nCH2OH 聚氧乙烯聚氧乙烯40硬脂
13、酸酯等硬脂酸酯等 性质性质:具有较强水溶性,乳化能力强。具有较强水溶性,乳化能力强。 应用应用:O/WO/W型型乳化剂。乳化剂。 缩合缩合聚乙二醇聚乙二醇长链脂肪酸长链脂肪酸酯酯(2)聚氧乙烯脂肪醇醚)聚氧乙烯脂肪醇醚 苄泽类苄泽类(Brij) 通式通式: RO(CH2O CH2)nH西土马哥西土马哥 (Cetomacrogol) 平平加平平加0 (Perogol 0) 埃莫尔弗埃莫尔弗 (Emlphor) 应用应用:O/WO/W型型乳化剂。乳化剂。 缩合缩合n聚乙二醇聚乙二醇 + 脂肪醇脂肪醇 醚醚 (3)聚氧乙烯)聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物聚氧丙烯共聚物泊洛沙姆泊洛沙姆(poloxamer)
14、,商品名普朗尼克,商品名普朗尼克 (Pluronic) 应用应用:乳化乳化( (静脉乳剂静脉乳剂) )、润湿、分散、起泡、消泡等、润湿、分散、起泡、消泡等性质性质共聚比例不同产品不同共聚比例不同产品不同;随聚氧随聚氧丙丙烯比例烯比例 ,则亲油性,则亲油性 ;随聚氧随聚氧乙乙烯比例烯比例 ,则亲水性,则亲水性 ;对对皮肤皮肤无刺激和过敏性无刺激和过敏性;对对黏膜黏膜刺激性很大刺激性很大;毒性较小毒性较小通式通式:HO(C2H4O)a-(C3H6O)b-(C2H4O)cH 2、多元醇型、多元醇型 (1)蔗糖脂肪酸酯)蔗糖脂肪酸酯 分类分类:根据与脂肪酸生成酯的取代数不同根据与脂肪酸生成酯的取代数不
15、同单酯、二酯、三酯及多酯单酯、二酯、三酯及多酯 性质性质:溶于有机溶剂,不溶于水和油溶于有机溶剂,不溶于水和油; 在酸、碱及酶等作用下易水解在酸、碱及酶等作用下易水解, HLB 513,表面活性弱。表面活性弱。 应用应用:主要用作主要用作O/W型乳化剂、分散剂、阻滞剂。型乳化剂、分散剂、阻滞剂。蔗糖蔗糖+脂肪酸脂肪酸 化合物化合物 (2)脂肪酸山梨坦司盘类)脂肪酸山梨坦司盘类Span 即失水山梨醇脂肪酸酯即失水山梨醇脂肪酸酯 分类分类:根据根据脂肪酸脂肪酸不同分类不同分类 性质性质:亲油性较强,不溶于水,亲油性较强,不溶于水, HLB1.88.6 应用应用:W/OW/O型乳化剂,用于搽剂、软膏
16、等。型乳化剂,用于搽剂、软膏等。Span-20-40-60-65-80-85脂肪酸脂肪酸单月单月桂酸桂酸单棕单棕榈酸榈酸单硬单硬脂酸脂酸三硬三硬脂酸脂酸单油酸单油酸 三油酸三油酸+山梨糖醇及其单酐和二酐山梨糖醇及其单酐和二酐 脂肪酸脂肪酸 Span( 3 )聚山梨酯()聚山梨酯(Polysorbate)吐温类)吐温类Tween 分类分类:根据脂肪酸品种和数量不同分类根据脂肪酸品种和数量不同分类性质性质:对热稳定,亲水性强,不溶于油,可形成胶束对热稳定,亲水性强,不溶于油,可形成胶束应用应用:可作可作O/WO/W乳化剂、增溶剂、分散剂和润湿剂。乳化剂、增溶剂、分散剂和润湿剂。Tween-20-40-60-65-80-85脂肪酸脂肪酸单月单月桂酸桂酸单棕单棕榈酸榈酸单硬单硬脂酸脂酸三硬三硬脂酸脂酸单油酸单油酸 三油酸三油酸失水山梨醇脂肪酸酯失水山梨醇脂肪酸酯 + + 环氧乙烷环氧乙烷 TweenOOHOHOHCH2OOCROCH2OOCRO(C2H4O)yHO(C2H4O)zHH(C2H4O)xO三、其他新型表面活性剂三、其他新型表面活性剂 近年出现的新型表面活性剂近年出现的新型表面活性剂