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1、有效分配系数分配系数,是指在一定温度下,达到分配平衡时某一物质在两种互不相溶的溶剂中的活度(常近似为浓度)之比。为一常数。分配系数可用于表示该物质对两种溶剂的亲和性的差异。常用的溶剂体系是由水和一种与水不互溶的有机溶剂组成,如正辛醇-水体系,所得的分配系数称为辛醇-水分配系数。用辛醇是因为该体系近似于体内脂细胞膜胞质溶胶体系对有机物的分配。土壤化学研究中,固-液相分配系数指体系达到平衡状态时溶质在固液两相中的浓度比值,它可反映养分元素或其他化学物质在两相中的迁移能力及分离效能可用于研究土壤中元素或化合物的生物有效性分配系数的测定一、注意事项1、从容器壁中溶出离子。在测定分配系数的实验中,常常在
2、酸性溶液中使用稀薄离子溶液(各离子浓度是10Ymo1.1.或10-3mo1.1.以下)。因此在使用玻璃容器进行实验时,需要注意从玻璃中溶出的Na。使用的玻璃容器需要预先用2mo1.1.的硝酸溶液浸泡,使容器壁转化为氢离子型后使用。移液管等玻璃器具也需要用酸清洗浸泡后使用。为避免Na的污染,用同样方法处理聚乙烯塑料试验容器也是有效的。2、确认平衡。在低浓度溶液中进行离子交换实验时,常常需要很长时间让反应达到平衡(甚至有反应1个月的例子)。因此,先进行预备实验求出达到平衡所需的时间,然后再进行分配系数的测定实验。二、测定方法1、分配系数的测定。以H碱金属离子交换反应为例说明分配系数的测定法。首先,
3、将离子交换材料装入柱子中,流经酸溶液使交换材料转化为氢离子型。取0.1g氢离子型的离子交换材料装入带盖子的聚乙烯管,加入用硝酸调节酸浓度后的(10-4mo1.1.1.iN03+10-4mo1./1.NaN03+10-4mo1.1.KN03+10-4mo1.1.RbN03+10-4mo1.1.CsNO3)混合溶液10Cm3。在一定时间内慢慢晃动直至反应达到平衡。用原子吸光法测定原液和平衡后上部澄清液中的金属离子浓度。通过离子交换实验前后金属离子浓度的变化计算交换材料中的金属离子含量,再通过以下公式计算分配系数:Kd(cm3g)二交换材料中的离子含量(mo1.g)/溶液中的离子浓度(mo1.cm3)当50%的离子被交换材料吸附时,分配系数为IOOCm3/g。用中和滴定法确定溶液的酸浓度,对低浓度的酸溶液测定其PH值。2、弱酸性离子交换材料的分配系数。对于弱酸性离子交换材料,因为在酸性范围内几乎不进行离子交换,所以必须在中性至弱碱性范围内测定分配系数。在这种情况下,把碱金属硝酸盐的一部分用碱金属氢氧化物代替可以提高溶液的PH值,由此求出分配系数。