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1、朗伯比尔定律朗伯比尔定律当一束平行的波长为的单色光通过一均匀的有色溶液时,光的一部分被比色皿的表面反射回来,一部分被溶液汲取,一部分则透过溶液。这些数值间有以下关系:IO=Ia+Ic+It(23)式中IO入射光的强度;Ia被汲取光的强度;Ic一一反射光的强度;It一一透过光的强度。在比色分析中采纳同种质料的比色皿,其反射光的强度是不变的,由于反射所引起的误差相互抵消,上式可以简化为:IO=Ia十It在入射光强度恒定的情况下,Ia越大即说明对光汲取的越强,也就是透过光It强度越小,光减弱的越多。试验发觉透过光强度与有色溶液中汲取物质的分子数量c以及透过溶液的厚度L有关。其数学表达式如下:(24)
2、其中k为比例系数,其数值只取决于吸光物质的特性,而与汲取层厚度及浓度无关。式中又称为吸光度A,上式又可写为A=kcL;上式称为朗伯一比尔定律,是紫外一可见汲取法定量分析的基础。2吸光系数和摩尔吸光系数在中,假如有色物质溶液的浓度C用g/L表示,汲取厚度以CnI表示,比例常数k称为吸光系数。假如浓度C用mol/L表示,汲取厚度以Cm表示,则比例常数k称为摩尔吸光系数。摩尔吸光系数的单位为1/(moLcm)o它表示物质的浓度为1摩尔/升,液层厚度为ICnl时溶液的吸光度。符号常用表示,因此朗伯一比尔定律又可写成:A=cL(25)当外界条件固定时,摩尔吸光系数的大小可以用来度量物质吸光本领的大小。摩尔吸光系数一般只能通过测量较稀溶液的吸光度来换算得到。3吸光度可加性原理某一波长的入射光通过几个相同厚度的不同溶液,其总的吸光度为各溶液吸光度之和。同样假如溶液中含有不同的吸光物质,只要各组分间没有相互作用,溶液的总吸光度为各组分吸光度之和。这就是吸光度可加性原理。吸光度可加性原理是非常有用的,例如进行光度分析时,试剂或溶剂有汲取,则可从所测总吸光度中直接进行扣除,这就是以试剂或溶剂做空白的依据。