第12章含硫、磷、砷的有机物2.ppt

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1、第第12 章章 含硫、磷、砷的有机化合物含硫、磷、砷的有机化合物 1、掌握硫醇、硫醚的结构和命名、掌握硫醇、硫醚的结构和命名2、掌握硫醇和硫醚的化学性质、掌握硫醇和硫醚的化学性质3、掌握、掌握磺胺类药物的基本结构磺胺类药物的基本结构 4、熟悉生物体中的磷酸酯、有机磷农药熟悉生物体中的磷酸酯、有机磷农药 含硫有机化合物的分类含硫有机化合物的分类 m硫与氧同属第六主族。从结构上说，硫与氧同属第六主族。从结构上说，含硫有机化合物可看作是含氧有机物含硫有机化合物可看作是含氧有机物分子中的氧原子被硫原子取代的产物。分子中的氧原子被硫原子取代的产物。主要有硫醇和硫醚。主要有硫醇和硫醚。ROHRORRSHR

2、SRROORRSSR醇醇醚醚过氧化物过氧化物硫醇硫醇硫醚硫醚二硫化物二硫化物第一节硫醇和硫醚第一节硫醇和硫醚一、命名一、命名二、结构特点二、结构特点三、化学性质三、化学性质 硫醇的通式：硫醇的通式：RSH 官能团：官能团：SH巯基巯基硫醚的通式：硫醚的通式：RSR官能团：官能团：CSC硫醚键硫醚键 硫醇和硫醚的命名与醇和醚相似，只硫醇和硫醚的命名与醇和醚相似，只是在是在“醇醇”或或“醚醚”字前加上字前加上“硫硫”字即字即可。结构复杂时，把可。结构复杂时，把-SH当作取代基，称当作取代基，称巯基。巯基。二、命名二、命名CH3CH2CHCH2CH3SH 3-戊硫醇戊硫醇HSCH2CH2OH 2-巯

3、基乙醇巯基乙醇CH3CH2SH乙硫醇乙硫醇CH2CH3SCH2CH3乙硫醚乙硫醚SCH3苯甲硫醚苯甲硫醚RSHSp3杂化杂化RSR1、氧化、氧化二、结构特点二、结构特点因硫的原子半径大，因硫的原子半径大，SH键易极化键易极化C2H5SHC2H5OHpKa:10 15.7 16H2ORSHCH3CH2SH NaOH CH3CH2SNa H2O+OHCH2SHNaOHONaCH2SNa成盐成盐2、与重金属氧化物（或盐）作用、与重金属氧化物（或盐）作用硫醇可与重金属硫醇可与重金属(Hg2+、Pb2+、A+、Cu2+)氧氧化物或盐作用，生成不溶于水的硫醇盐。化物或盐作用，生成不溶于水的硫醇盐。H2O+

4、RSHgRS2+HgORSH 2RSH+Pb(CH3COO)2RSPbRS+2CH3COOHCH2SHCHCH2SHOH+(CH3COO)2PbCH2CHCH2SOHSPb+2CH3COOHNaOOCCH CHCOONaSHSHCH2CHCH2SHSHOH二巯基丙醇二巯基丙醇二巯基丁二酸钠二巯基丁二酸钠医学上利用这个性质治疗重金属中毒。医学上利用这个性质治疗重金属中毒。中毒及解毒：中毒及解毒：+Hg2+SHSH酶+2H+SSHg酶酶中毒：酶中毒：+SSCOONaCOONaHgSHSH酶+HSHSCOONaCOONaSSHg酶RSH2OHR SSR O：H2O2、I2、O2 H：NaHSO3、Z

5、n+HAcCH2CHCOOHSHNH2OHCH2CHCOOHNH2SSCH2CHCOOHNH22 二硫键对多肽的形成及对于保持蛋白二硫键对多肽的形成及对于保持蛋白质分子特殊空间结构均具重要意义质分子特殊空间结构均具重要意义半胱氨酸半胱氨酸胱氨酸胱氨酸RSHORSOHORSOOHORSOOOHm强氧化剂将巯基氧化成烷基磺酸强氧化剂将巯基氧化成烷基磺酸 4、硫醚的氧化、硫醚的氧化硫醚易被氧化成高价化合物。硫醚易被氧化成高价化合物。ORSRRSRO O：HNO3、CrO3、H2O2ORSRRSROO2砜砜 O：发烟：发烟HNO3、KMnO4二甲亚砜二甲亚砜OOCH3SCH3CH3S CH3OCH3S

6、 CH3OO二甲砜二甲砜（药物促渗剂）（药物促渗剂）芥子气芥子气,二氯二乙亚砜二氯二乙亚砜糜烂性毒气糜烂性毒气ClCH2CH2SClCH2CH2漂白粉ClCH2CH2SClCH2CH2O 无糜烂性无糜烂性第二节磺胺类药物第二节磺胺类药物磺胺类药物是一类具有对氨基苯磺胺类药物是一类具有对氨基苯磺酰胺基本结构的药物。磺酰胺基本结构的药物。H2NSO2NH2对氨基苯磺酰胺对氨基苯磺酰胺14碱性碱性酸性酸性SOONH2H2NSOONHNaH2NNaOHHClSOONH2H2NHCl磺胺构效关系研究表明磺胺构效关系研究表明1、氨基与磺酰基在苯环上必须互成对位。、氨基与磺酰基在苯环上必须互成对位。2、N1

7、单取代的衍生物使抑菌作用增加，单取代的衍生物使抑菌作用增加，而而N1,N1双取代时则丧失活性。双取代时则丧失活性。3、N4上的氢原子被其他基团取代后，如上的氢原子被其他基团取代后，如在体内不能被分解或还原为游离氨基在体内不能被分解或还原为游离氨基,则无则无抗菌性。抗菌性。H2NSO2NH2H2NCOOH二氢蝶呤二氢蝶呤谷氨酸谷氨酸二氢叶酸合成酶二氢叶酸合成酶二氢叶酸二氢叶酸磺胺类药物抑菌机理磺胺类药物抑菌机理四氢叶酸四氢叶酸竞争性抑制竞争性抑制生物体中的磷酸酯生物体中的磷酸酯HOPOOHOHH3PO4磷酸磷酸ROPOOHOHROPOOHOPOOHOHROPOOHOPOOHOPOOHOHNNNNNH2OCH2OH OHAMPADPATP磷酸单酯磷酸单酯二聚磷酸单酯二聚磷酸单酯三聚磷酸单酯三聚磷酸单酯A有机磷农药有机磷农药R1,R2=烷基或烷氧基或胺基烷基或烷氧基或胺基A=OR或或SRR1POAR2(S)CH3OPCH3OOCHCCl3OHCH3OPCH3OOOCHCH2敌百虫敌百虫敌敌畏敌敌畏化学性质化学性质水解反应水解反应氧化反应氧化反应