有机化学(下)复习.ppt

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1、12p 命名题命名题 （15%）p 反应方程式（反应方程式（20%）p 鉴别分离题（鉴别分离题（10%）p 简答题简答题 （10%） p 合成题合成题 （20%）p 推测结构题（推测结构题（15%） p 机理题机理题 （10%）3华东理工大学华东理工大学20092010学年第二学期学年第二学期有机化学有机化学(下下)课程期末考试试卷课程期末考试试卷 A 一一. 命名下列各化合物或写出结构式命名下列各化合物或写出结构式 COOH(H3C)3CCH2HHCOCH3NHOOOHHOHOOHCH2OHO顺顺-4-叔丁基环己基甲酸叔丁基环己基甲酸 （E）-5-苯基苯基-3-戊烯戊烯-2-酮酮 邻苯二甲酰

2、亚胺邻苯二甲酰亚胺 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 4CH3CH2CHOOCOOHHBrCH3重氮甲烷重氮甲烷 HONNCOOHCH3HNH2CH2-CH-CH2SH SH OH丙醛缩乙二醇丙醛缩乙二醇 （S）-2-溴丙酸溴丙酸 对对-羟基偶氮苯羟基偶氮苯 L-丙氨酸丙氨酸 CH2N2 2,3-二巯基二巯基-1-丙醇丙醇 5二、完成下列各反应式（如有立体专一性，需加以标注）二、完成下列各反应式（如有立体专一性，需加以标注） 1、考点：烯烃的硼氢化氧化，醇的氧化考点：烯烃的硼氢化氧化，醇的氧化1）由烯烃制备醇。）由烯烃制备醇。 直接和间接水合直接和间接水合马氏规则（可发生碳正离子重排）马氏规则（可发

3、生碳正离子重排） 羟汞化反应羟汞化反应马氏规则（没有重排）马氏规则（没有重排） 硼氢化氧化硼氢化氧化反马氏规则反马氏规则2）醇的选择性氧化（）醇的选择性氧化（CrO3/吡啶，新制吡啶，新制MnO2，欧芬脑，欧芬脑 尔氧化法）尔氧化法）关注关注( )CH31) B2H62) H2O/OH-CrO3吡啶( )CH3OHCH3O62、考点：季铵盐、季铵碱的制备、考点：季铵盐、季铵碱的制备、Hofmann热消除热消除Hofmann消除的取向消除的取向Hofmann规则规则关注关注NC2H5H2 CH3IAg2OH2O( )( )( )CH3NC2H5CH3OHNC2H5CH3CH3INC2H5CH3C

4、H373、考点：醇的卤代、卤代烃的格氏反应考点：醇的卤代、卤代烃的格氏反应关注关注1）醇与）醇与Lucas试剂（浓试剂（浓HCl+ 无水无水ZnCl2)的反应的反应 伯、仲、叔醇的不同现象伯、仲、叔醇的不同现象2）醇与卤化磷反应的特点（）醇与卤化磷反应的特点（PBr3、PI3）3）醇与氯化亚砜（）醇与氯化亚砜（SOCl2）反应的特点。）反应的特点。( )( )( ) (CH3)2CHOHPBr3Mg无水乙醚1) O2) H2O,H+CH3CHCH3CH2CH2OH(CH3)2CHMgBr(CH3)2CHBr84、考点：卤仿反应考点：卤仿反应关注关注卤仿反应的特点、条件（乙醛、甲基酮类或能被卤仿

5、反应的特点、条件（乙醛、甲基酮类或能被氧化成这些结构的化合物。）如：氧化成这些结构的化合物。）如：( )( )COCH3+Cl2OH-（过量）+COO-CHCl3CH3CH2OHCH3CHOHR(Ar)与95、考点：考点：Claisen酯缩合酯缩合关注关注1）Claisen酯缩合反应的特点（强碱、制备酯缩合反应的特点（强碱、制备-酮酸酮酸酯类化合物）酯类化合物）2）醛、酮、酯的选择性还原试剂（）醛、酮、酯的选择性还原试剂（LiAlH4、NaBH4）PhCOOC2H5 + CH3COOC2H5LiAlH4NaOC2H5( )( )PhCOCH2COOC2H5PhCHOHCH2CH2OH106、考

6、点：噻吩的亲电取代反应考点：噻吩的亲电取代反应关注关注1）杂环化合物亲电取代反应的特点）杂环化合物亲电取代反应的特点 发生在发生在-位位 使 用 较 温 和 的 试 剂 与 条 件 （使 用 较 温 和 的 试 剂 与 条 件 （ X2/ 低 温 、低 温 、Ac2O+HNO3、SO3+吡啶）吡啶）SH2SO4( )SSO3H117、 考点：雷氏反应考点：雷氏反应关注关注1）赫尔）赫尔-乌尔哈乌尔哈-泽林斯基反应（饱和一元羧酸、催化量泽林斯基反应（饱和一元羧酸、催化量PCl3、PBr3生成生成-卤代羧酸）卤代羧酸）2）雷氏试剂的制备）雷氏试剂的制备3）雷氏试剂的反应（只与醛酮反应，不与酯反应）

7、雷氏试剂的反应（只与醛酮反应，不与酯反应）( )ZnH3+O1.2.( )CHOCH3CHCOOC2H5BrCHOHCHCH3COOC2H5CH3CHCOOC2H5ZnBr128、考点：羧酸衍生物的制备、考点：羧酸衍生物的制备、Hofmann降解。降解。关注关注1）羧酸衍生物的相互转换）羧酸衍生物的相互转换2）利用）利用Hofmann降解制备少一个碳的伯胺。降解制备少一个碳的伯胺。( )( )SOCl2NH3Br2/NaOH( )CH3CHCH3COOHCH3CHCH3COClCH3CHCH3CONH2CH3CHCH3NH2,139、考点：考点：Williamson醚合成法、醚合成法、Clai

8、sen重排。重排。关注关注1）Williamson醚合成法特点（酚在碱性溶液中与伯卤醚合成法特点（酚在碱性溶液中与伯卤烷反应生成芳醚。）烷反应生成芳醚。）2）Claisen重排特点（苯基烯丙基醚类化合物、加热重重排特点（苯基烯丙基醚类化合物、加热重排为邻、对位烯丙基苯酚化合物）排为邻、对位烯丙基苯酚化合物）ONa( )( )Br200OOH14三、简答题三、简答题 1、比较对硝基苯甲酸、对氯苯甲酸、对甲氧基苯甲酸的酸比较对硝基苯甲酸、对氯苯甲酸、对甲氧基苯甲酸的酸性大小，并加以解释。性大小，并加以解释。酸性：对硝基苯甲酸对氯苯甲酸对甲氧基苯甲酸酸性：对硝基苯甲酸对氯苯甲酸对甲氧基苯甲酸 从诱导

9、效应或共轭效应解释。从诱导效应或共轭效应解释。 考点：芳羧酸酸性比较考点：芳羧酸酸性比较关注关注芳羧酸酸性强弱的规律：芳羧酸酸性强弱的规律：取代基具有取代基具有吸电子共轭效应吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：时，酸性强弱顺序为： 对对 间间取代基具有取代基具有给电子共轭效应给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：时，酸性强弱顺序为： 间间 对对常见常见-CN、-NO2常见常见-OH、-OR、-F、-Cl、-Br、-I15考点：羟醛缩合反应活考点：羟醛缩合反应活性比较性比较关注关注羟醛缩合反应羟醛缩合反应2、写出乙醛、丙酮各自在碱性条件下发生羟醛缩合反应的产物，、写出乙醛、丙酮各自在碱性条件下发生羟醛

10、缩合反应的产物，比较两反应的速度，并解释为何丙酮常需要在索氏提取器中比较两反应的速度，并解释为何丙酮常需要在索氏提取器中进行羟醛缩合反应。进行羟醛缩合反应。 O H O CH3-C-H + CH2-C-H 稀碱 CH3-CH=CH-CHO CH3 CH3COCH3 + CH3COCH3 Ba(OH)2 CH3-C-CH2CO-CH3 OHI2 CH3-C=CH-COCH3 CH3速度：乙醛丙酮 丙酮羰基的亲核反应活性弱于乙醛，且CH3COCH2-负离子的空间效应大于乙醛，反应慢，用索氏提取器可及时分出产物，利于反应进行。16CH3CCH3O2Ba(OH)2CH3CCH3OHCH2CCH3OI2

11、CH3CH3CCHCCH3O 不能直接脱水不能直接脱水丙丙酮酮Ba(OH)217四、鉴别题四、鉴别题1、用化学方法鉴别乙胺、二乙胺和三乙胺。、用化学方法鉴别乙胺、二乙胺和三乙胺。考点：伯、仲、叔胺的鉴别。考点：伯、仲、叔胺的鉴别。关注关注1）兴斯堡反应（苯磺酰氯、）兴斯堡反应（苯磺酰氯、NaOH）2）与亚硝酸的反应（）与亚硝酸的反应（NaNO2 + HCl) 乙胺和二乙胺在氢氧化钠溶液存在下，能与苯磺酰氯发生乙胺和二乙胺在氢氧化钠溶液存在下，能与苯磺酰氯发生反应，生成苯磺酰胺。乙胺反应后生成的苯磺酰胺，因其氮原反应，生成苯磺酰胺。乙胺反应后生成的苯磺酰胺，因其氮原子上还有一个氢原子，显示弱酸性

12、，能溶于氢氧化钠而生成盐；子上还有一个氢原子，显示弱酸性，能溶于氢氧化钠而生成盐；二乙胺生成的苯磺酰胺中，其氮原子上没有氢原子，不溶于氢二乙胺生成的苯磺酰胺中，其氮原子上没有氢原子，不溶于氢氧化钠而呈油状析出；叔胺不发生反应，因此，可用此反应氧化钠而呈油状析出；叔胺不发生反应，因此，可用此反应（兴斯堡反应）鉴别三种化合物。也可用与亚硝酸的反应鉴别（兴斯堡反应）鉴别三种化合物。也可用与亚硝酸的反应鉴别（伯胺发出气体、仲胺出现黄色油状物、叔胺无特殊现象。（伯胺发出气体、仲胺出现黄色油状物、叔胺无特殊现象。182、某同学为了合成叔丁醇酯，采用如下方法：、某同学为了合成叔丁醇酯，采用如下方法： 醋酸酐

13、与叔丁醋酸酐与叔丁醇与催化剂一起回流，反应后有同学告诉他，叔丁醇瓶上醇与催化剂一起回流，反应后有同学告诉他，叔丁醇瓶上的标签有可能被贴错了，实验室可能的醇有正丁醇、异丙的标签有可能被贴错了，实验室可能的醇有正丁醇、异丙醇、叔丁醇，该同学想知道反应体系中究竟是什么醇，请醇、叔丁醇，该同学想知道反应体系中究竟是什么醇，请你提供鉴别方法。你提供鉴别方法。 考点：伯、仲、叔醇的鉴别。考点：伯、仲、叔醇的鉴别。 卢卡斯试剂，叔丁醇马上出现浑浊，异丙醇片刻出现浑浊，卢卡斯试剂，叔丁醇马上出现浑浊，异丙醇片刻出现浑浊，正丁醇加热出现浑浊正丁醇加热出现浑浊19五、从指定的有机原料合成五、从指定的有机原料合成(

14、无机试剂任选无机试剂任选)1、考点：格氏反应考点：格氏反应CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2COHCH3CH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OHSOCl2MgEt2OH2SO4CH3CH2COCH3CH3CH2CH2CH2MgClEt2OH3OH2OHKMnO4HCH3CH2CH2CH2COHCH3CH2CH3202、以邻苯二甲酸酐为原料合成异丙胺（小于等于、以邻苯二甲酸酐为原料合成异丙胺（小于等于C3有机原有机原料任选）料任选）考点：盖布瑞尔合成法考点：盖布瑞尔合成法关注关注胺类化合物的制备（硝基化合物还原、氨的烷基化、胺类化合物的制备（硝基化合

15、物还原、氨的烷基化、腈的还原、腈的还原、Hofmann降解、盖布瑞尔合成法）降解、盖布瑞尔合成法）O=OONH3PKOH(CH3)2CHNH2NH=OON K+=OO(CH3)2CHClNCH(CH3)2=OONaOH / H2O213、 考点：乙酰乙酸乙酯在合成上的应用考点：乙酰乙酸乙酯在合成上的应用CH3CCH2COC2H5OOCCH3O（小于等于（小于等于C3有机原料有机原料任选）任选） CH3CCH2COC2H5OOCCH3O1)C2H5ONa2)BrCH2CH2CH2BrH2CCH2CH2CHCH3CCOOOC2H510%NaOHH3+OCO2关注关注1）乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基的反应

16、）乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基的反应2）乙酰乙酸乙酯的酮式、酸式分解。）乙酰乙酸乙酯的酮式、酸式分解。224、考点：芳环亲电定位效应、重氮盐的取代反应考点：芳环亲电定位效应、重氮盐的取代反应关注关注重氮盐的取代反应及其应用重氮盐的取代反应及其应用实现由芳香胺基向芳香实现由芳香胺基向芳香-OH、-H、-X、-CN的转化。的转化。OHBrNO2NO2BrNH2BrN2HSO4BrOHBrHNO3H2SO4Br2FeFeHClNaNO2HH2O23六、试为下述反应建议合理的反应机理六、试为下述反应建议合理的反应机理1、写出、写出 在酸催化下的水解机理在酸催化下的水解机理考点：酯的酸性水解机理。考点：酯的酸性水解机理。RCORORCOROHRCOROHH2ORCOHOH2ORHRCOHOHORHRCOHOHORHROHRCOHOHHRCOHO24考点：芳环亲电取代反应机理。考点：芳环亲电取代反应机理。2、写出下面的偶合反应的主要产物并写出反应机理、写出下面的偶合反应的主要产物并写出反应机理O2NN2+Cl-+OHOH( )O2NNNOHOHO2NN2ClO2NN=N.OHHOO2NN=NOHHOH-