物理化学各章总结.ppt

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1、热力学第一定律语言描述数学表达式1.第一类永动机不可能实现2.隔离系统的热力学能守恒 U = Q + W适用于封闭系统单纯pVT变化过程相变化过程化学反应过程VpWdambVdrpW系统与环境系统与环境状态函数特征状态函数特征几种特殊过程几种特殊过程可逆过程可逆过程热力学能、热、功概念热力学能、热、功概念途径函数途径函数12rVVlnnRTpgW2211VpVpTCnUQVTTVdm,21TnCHTpd1m2,T 21,12TTpTCTHTHdmmm /dd BBn 标准态标准态BmfBmrHH BmcBBmrHH d)()(21m,r1mr2mrTTpTCTHTH一、选择题1、在一个绝热钢瓶

2、中,发生一个放热的分子数增加的化学反应,那么( )。A. Q 0,W 0,U 0 B. Q = 0,W = 0,U 0C. Q = 0,W = 0,U = 0 D. Q 0,U p左,将隔板抽去后 A Q0, W0, U0 B Q0, W 0 C Q 0, W 0 D U0, QW0A二、填空题二、填空题 1、在一定温度下,C(石墨)的标准摩尔燃烧焓等于 标准生成焓 。 2、气体氦在273K,500kPa,10dm3的始态经一绝热可逆过程膨胀至100kPa,此过程的Q= 、W= 、U= 和H= 。(假设He为理想气体)三、简答题三、简答题 任一封闭系统在任意指定的始末状态之间可设计出无数任一封

3、闭系统在任意指定的始末状态之间可设计出无数多个具体的途径,各具体途径的热和功皆不相等,但每个多个具体的途径,各具体途径的热和功皆不相等,但每个途径的热和功的代数和皆相等,原因何在途径的热和功的代数和皆相等,原因何在? ? 热和功为途径函数,途径不同,热和功不相等。由热热和功为途径函数,途径不同,热和功不相等。由热力学第一定律可知,力学第一定律可知,U=Q+W,U=Q+W,热力学能为状态函数,其数热力学能为状态函数,其数值只取决于始末状态,而与途径无关,故不同途径的热和值只取决于始末状态,而与途径无关,故不同途径的热和功的代数和皆相等。功的代数和皆相等。语言描述热力学第二定律数学表达式1.第二类

4、永动机不可能实现2.克劳修斯说法:热传递3.开尔文说法:热功转换1.熵判据:隔离系统热机效率=-W/Q1卡诺循环(Q /T)=0任意可逆循环(Q /T)=0熵2.吉布斯函数判据:恒温恒压W=03.亥姆霍兹函数判据:恒温恒容W=0熵增原理熵判据熵判据吉布斯函数判据熵判据亥姆霍兹函数判据热力学基本方程自发过程的定义及特征卡诺循环1211QQQQW1211211rTTTQQQQW任意不可逆循环(Q /T)0 5、理想气体自状态p1V1T恒温膨胀至p2V2T。此过程( )。A. G A B. G= A C. GA D.不能确定B化学式的表达式多组分系统热力学化学式的应用:稀溶液的依数性X=f(T,p,

5、n)偏摩尔量化学式理想气体ppRTBBBln理想液态混合物热力学分析定量关系式解释生活问题BBBlnxRT BBBdnVdpSdTdGCBBnp,T,nXXCBBp,nT,nGGBn0)()d(BBB 0 mixG 0,即发生正吸附。0Bc(表面惰性物质),则 0,即发生负吸附;0Bc特性:高度分散性、多相不均匀性、热力学不稳定性特性:高度分散性、多相不均匀性、热力学不稳定性性质:光学性质、动力性质、电学性质性质:光学性质、动力性质、电学性质钉铎尔效应钉铎尔效应 布朗运动、扩散、沉降布朗运动、扩散、沉降四种电动现象四种电动现象带电结构带电结构稳定原因稳定原因一、判断题1、同温度下,液滴的饱和蒸

6、汽压恒大于平液面的蒸汽压。 ( )2、温度升高,则液体表面张力随之升高。 ( )3、表面活性物质大部分都是无机盐。 ( )4、高分散度固体表面吸附气体后,可使固体表面的吉布斯函数增加。 ( )二、选择题1、装有润湿性液体的毛细管水平放置,在其右端加热,则管内液体将( )A 向右移动 B 向左移动 C 不懂 D 左右来回移动BC2、液体在毛细管中上升的高度与( )基本无关。A 温度 B 液体密度 C 大气压力 D 重力加速度 3、人工降雨是将AgI微细晶粒喷洒在积雨云层中,目的是为降雨提供( ) A 冷量 B 湿度 C 晶核 D 温度C4、对于亲水性固体表面,其固、液间的接触角 ( ) A B

7、C D C9090901805、多数液体其表面张力随温度的变化率d/dT是 ( ) 大于零 小于零 等于零 不一定B6、附加压力产生的原因是( )。A 由于存在表面 B 由于在表面上存在表面张力 C 由于表面张力的存在,在弯曲表面两边压力不同 D 难于确定 C7、下列摩尔浓度相同的各物质的稀水溶液中,哪一种溶液的表面发生负吸附 ( )A 硫酸 B 己酸 C 硬脂酸 D 苯甲酸A8、对于一理想的水平液面,下列诸量中,何者为零 ( )A 表面张力 B 表面能 C 附加压力 D 比表面能C9、下列属于溶胶光学性质的是 ( )A. 唐南(Donnan)平衡 B. 丁铎尔(Tyndall)效应 C. 电

8、泳 D. 扩散B三、填空题1、亚稳状态包括,等四种现象,产生这些现象的主要原因是。消除亚稳状态最有效的方法是 。2、丁铎尔效应的实质是 ,布朗运动的实质是 。3、当光线射入分散体系时,如果分散相的粒子大于入射光的波长,则主要发生光的_或_现象;若分散相的粒子小于入射光的波长,则主要发生光的_。4、按吸附作用力性质的不同,可将吸附区分为 和 两种类型。5、胶体分散系统的粒子尺寸在nm 之间。6、弯曲液面附加压力的方向为 。3NOKAgAgI7、在一定温度下,在含有、的水溶液中,微小的晶体离子最容易吸附 离子,而使胶体粒子带 电荷,其电荷结构可表示为 。 2、在装有部分液体的毛细管中,当右端加热时

9、,问润湿液体向毛细管哪一端移动?不润湿液体向哪一端移动?并说明理由。四、简答题1、在稀的KI溶液中,缓慢滴加少量的AgNO3稀溶液,可得到AgI溶胶,试写出该胶团得结构。化学动力学基元反应非基元反应bBaAAAcckdtdc/产物 bBaA速率方程质量作用定律实验机理基本特征确定方法BAnBnAAAcckdtdc/nAAAckdtdc/线性关系K的量纲 半衰期微分法积分法半衰期法隔离法速率方程的近似处理稳态近似平衡态近似选取控制步骤法0/dtdc中温度影响k2adlndRTETk 1、确定速率方程的关键是确定 ( )A. 速率常数 B. 平衡常数 C. 反应级数 D. 反应分子数一、选择题2、

10、反应A + B C + D的速率方程为r = kAB ,则反应 ( )A 是二分子反应 B 是二级反应但不一定是二分子反应C 不是二分子反应 D 是对A、B 各为一级的二分子反应3、某反应,AY,如果反应物A的浓度减少一半,它的半衰期也缩短一半,则该反应的级数为( ) (A)零级 (B)一级 (C)二级 4、某反应在一定条件下平衡的转率为25,当有催化剂存在时,其转化率应当 25A.大于 B.小于 C.等于 D.大于或小于1、某反应在20时的速率常数为0.01秒-1,该反应的级数为 ,20时反应的半衰期为 。 2、某反应的半衰期与反应物的初始浓度成正比,该反应为 级反应。113smolm二、填

11、空题3、某反应速率常数单位为,该反应为 级反应。4、2AB为双分子基元反应,该反应的级数为_。5、对于基元反应A+BP,当A的浓度远远大于B的浓度时,该反应为 级,速率方程式为 。1mol理想气体,在298K时,克服恒定的外压10.1kPa从24.4dm3膨胀到244dm3,求该过程的Q、W、U、H、S、G、A。JJVVpWamb96.2217)4 .24244(1 .10)(120dT0HUJWQ96.221711121 .19)4 .24/244ln(314. 81)/ln(KJKJVVnRSJJSTSTUA8 .56911 .19298JJSTSTHG8 .56911 .19298解:

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