不同溶剂对PBAT相对分子质量测定的影响.docx

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1、引言目前生产和生活中常用的聚合物材料,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等,由于难于降解带来环境污染向巡,因此发展环境友好的可牛物降解材料具有重要意义。聚己二酸丁二醉酯-对笨二甲酸丁二醇酯(PBAT)具有乩好的物化性能,是目前最受欢迎的可生物降解高分子材料之一。PBAT可通过将对苯二甲酸(PTA)、己二酸(AA)和1,4-丁二酹(BDO)直接熔融酯化制得,其芳烧结构提供J优异的物理性能,而脂肪烧结构可促进其在多种条件卜降解。目前,PBAT材料的结构调控和成型制的研窕正持续地开展,特别是薄膜吹塑成型及其他薄膜产品的生产。相对分子质量和分子量分布是聚合物材料的重要结构参数,与材料的结晶度、溶解度、相

2、变温度等密切相关,进而影响其力学性能、流变性能、加工性能和加工条件的选择,因此,确定聚合物材料的相对分子质长和分子盘分布是建立结构-性能关系的关键之一。PBAT是三元共聚物,其中的共聚单体组成对其结构与性能有显著影响,研窕不同结构组成PBAT的相对分子质量和分子属分布是非常必要的。PBAT的蛆成及结构SquncChfOMC410Wftt1MMMMCNW1.IOCK4a10IMUTOCMXMKM2000T444tMMTOoUCKJOQOttOA4MtMMAOoUoCoQCM20T41SSMTOCKZCMKMZOtfOT1rTOCMXK2CMXM2OAItSm2”AooucksouckzotIAS

3、m2”A0CM2CM2CK2O0AIMm2422COCK2CM2IMm2437Af4HR,tW7*fMM()AttHHMtC)分fMUMTHF溶剂体系基于上述不同结构组成的PBAT,开展其相对分子质量表征研究。鉴于THF是PBAT相对分子侦量测定常用的流动相和溶剂,首先采用THF作溶剂对PBAT进行SEC测试,结果如图2所示。n(AA)m(PTA)1.时,SEC洗脱时间图中逐渐出现双峰,根据出峰的先后顺序分别标示为和峰。随着PTA含量的增加,峰的峰值越高,峰面枳越大。相应地,峰对应高分子量区域,1.2WM三rKm-D(NmIHtIKNIMM)3J1.SM,以“,23UJZwM)ASJ514t-

4、NOttsRUTt*WA2441728IUPOAT1.1.OMi7,8-2.1ISA1.M馀AMHUMIMNmrH*X3(*v.)mrNDCM溶剂体系为准确测定不同结构组成PBAT的相对分子质量,需要对溶剂体系进行调整。考虑到DCM是常用于PBAT提纯的良溶剂,以及SEC测试标样的溶剂要求,采用DCM作为流动相和溶剂,结果如图3。由图可知,不同酸单体摩尔比的PBAT在DCM溶剂体系中测得的谱图均呈单峰分布,与THF溶剂体系出现的双峰结果具有显著差别。这是因为不同组成的PBAT都能在DCM中充分溶解,避免了THF溶剂体系中由于PBAT溶解度低造成的测试影响。进步将2种溶剂体系下测得的相对分子质量

5、结果进行比较,结果列于表2中。其中,THF溶剂体系采用峰的测定结果进行比较,排除未充分溶解部分(峰)的干扰。由表可知,2种溶剂体系的PBAT相对分子质量测定结果接近。对于能在THF溶解的样品PBAT(6040)和PBAT(50/50)而言,在THF中的相对分子侦超测定结果与在DCM中的相近,但分子量分布明显比在DCM中的窄。溶解性差的样品PBAT(45/55)和PBAT(4060)由丁部分分子链被提前洗脱,无法测定所有经过色谱柱的分子徒,结果不可信。结论相对分子质量通过SEC测试得到,测忒溶剂选用THFIb部分高PTA含量的PBAT由丁溶解度下降被提前洗脱,形成了双峰分布的相对分子质髭曲线:改用DCM作为测试溶剂可以避免由于溶解度低引起双峰干扰,实现不同共聚组成的PBAT相对分子侦量的有效测定.因此,采用DCM替代常用的THF作为SEC测试的流动相和溶剂,适用于不同结构组成PBAT的相对分子质量测定,具有良好的应用潜力。

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