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1、其次聿习题答案1 .P23电极电位的徒斯特方程为:注:P23指教材页码,下同。若电池的反应式为:aA+bBcC+dD则在298.15K时,该电池的电动势为_00592,(aJJ2 .PI4条件电位校准了离子强度、配位效应、水解以及PH的影响.3 .PI70类金属电极不是.4 .P22CMtM方程的数学表达式为:i=zFADqj)就gCourd1.方程表明:(I在大m支持电解质存在下的静止溶液中.平面电极上的电解电流及电活性物质浓度成正比,这是定量分析的域础:(2)电解电流及电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比:(3电解电流网好间的平方根成反比.5 .P22法拉第定律发示通电电解场溶液后,
2、在电极上发生化学变更的物质,其物质的J1.tn及通入的电以Q成正比:通入肯定收的电状后,电极上发生反应的物侦析用质量m及摩尔质量M成正比。其数学去达式为:n=2F6 .蟀:首先写出原始的MMRc)电极的电极电位表达式,并构相关的配位平衡关系代入.然后再计究条件电位的值.首先写Cu-Cu电极电位的能斯特方程由CU叫办作物的平衡关系得4C,代入能斯特方程0.05921cwy2-0.0592110.05921CttY2+-+-,g+-,gtFT将己知数据代入,井计算条件电位”:(I)Cu+2e=CuFu+e=Fe2*Cu+2Feu=Cu2*+2Fe2-八、1.,9、0.05921Cm2Te2E=一%
3、大)-1=0.7000.337-Ig=0.336(V)0原电池(4) E0=0.7710.337=IgK0IgK0=4.59I0m8 .解:(D由SS中所给的几种物质所知,构成电池的两支电极分别为;银电极和饱和甘求电极(由Hg.Hg2Cb、KQ溶液加成卜西半电池间用盐桥连接,电池的表示式为:(一)HgHg2Ch.Ch饱和)11AM(C=X)Ag(+)(2)若该电池的根电极的电位校正,则电池的电动势E为E=(+0-05921.gA-1.gAg-3.92则未知Ag的浓度为Ag=1.12x1.0*mo1.1.-I(3)饱和甘汞电极为参比电极,银电极为指示电极,(4)通常,盐桥内充溢饱和KC1.琼脂溶
4、液在该电池中应充KNoS.盐桥的作用是减小液接电位.9 .耨:(I)电池的电极反应和总反应阳极2Ag+2Ac-(0.2(K)mo1.1.-I)=2AgAC+2c阴极Cu2(O.Imo1.f,)Cu电池总反应2Ag,+Cu+2Ac-2AgAc+Cu留意:在溶液中Ac的浓度为0.20OmO1.1.1(2)为了计WAgAC的Ksp,应写出电池的电动势的能斯特表示式I1.%+:+等皿力-依+管)查表2.1几个常用标准电极电位表,并将时中数据带入,得:-0.372=0.337+(0.100)-0.799-0.05921gIgKr=K+=1.91X10(乙酸垠)注:若Ac用01.00mo1.U代入计舞,招
5、得惜误结果.10 .解:Zn2Ag+=Zn2*+2AgE=(碟”-%露一0.01=(0.799+0.763)Tg万A=1.59VIgK=0.799+0.763K=5.89101;.K大.反应完全.g,特别小.Zn=0.01+0.3=0.31mo1.1.1K=2310及答案有差别第三章习题答案1. P25ts=1.ga2. %=伊内it+(Pm+(PQ3. P33=-?竺1.g%+E为电池电动势:常数项b包括离子选择电极的内外多比电ZA极电位:R为离子的活度:Z为肉子的电荷数:下标A为主响应禽佚BC为干扰离介K旌,K晨为电位选择系数.见遨解4. 不要求:5.不要求。6 .P42运用离子计(或pH
6、it)进行测定时,选用的离子计的输入阻抗应划0、*最小分度为0.ImV,最程1000mV以及稳定性要好.7 .ft?:方法一:干脆依据下式计算,将数据代入得未知溶液PHPHx=PHs+=5.00+=6.86方法二:若公式记不清晰,可依据题意,出测量电池的排列得电动势E=少计一(k-0.0592PH)=b+0.0592PH将测定标准缓冲溶液和未知溶液时获得的数据分别代入上式,右0.218=b+0.0592X5.000.328=b+0.0592XPHx好以上两代得未知溶液的PHXPHx=S.00+=6.868 .解:PMg,=PMg,+=-1.g(6.87XIoJ)+=2.16+2.67=4.83
7、(2)测定时电位0.002V变更而引起的知Mg浓度变更PMgx=2.16+=4.90=1.26IO5mo1.fPMgx=2.16+=4,76=1,7410,mo1.1.1Mg”浓度在1.26XIO,-1.74X1.O5mo1.U浓度范围内变更。9 .解:=k+0.05921g.+K.a,*Wu*0.203=k+0.05921g(i.25x0,+0.240k=-0.031V2=T).031+().()5921.g(1.50IO-j+0.24x1.20x0T)=-0.194Vvs,SHE)10 .VhCX=CSKX(1.0,1),=050x(1590-D1=1.575IO6g/mo1.f=7.910432R验题当S/起先析出时.%“=就+*归Igh户.-0.166=0.337+Cu2*Cu2*=1.02X1.Opmo1.1.,分别完全7 .解:首先写出在平滑Pt电极上电解稀NasO4溶液的电极反应和电池总反陶Pt阳极H2OwO2+2Ht+2c破=I.23Y2Pt阴极2H*+2CrH2喘=Oa)VZ电池总反应HQ=;Oa+H?电解时须要的外加电压出式4.2)计算Va”=(,+.)-+r=(-