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1、ICS77.150.99CCSH69OB中华人民共和国家标准GB/TXXXXX-XXXX锂离子电池再生用黑粉Blackmassforlithiumionbatteryrecycling(点击此处添加与国际标准一致性程度的标识)(工作组讨论稿)(本草案完成时间:2024.5.9)在提交反馈意见时,请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会锂离子电池再生用黑粉1范围本文件规定锂离子电池再生用黑粉的分类、技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存以及订货单(或合同)内容。本文件适用于锂离子电池废料回收
2、制得并用于后续再生利用的电池黑粉。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T191包装储运图示标志GB/T6284化工产品中水分测定的通用方法干燥减量法GB/T66782003化工产品采样总则GB/T6682GB/T8170GB/T21524YS/T1342.1收光谱法YS/T1342.2谱法YS/T1342.4YS/T1593.6YS/T1658.2子发射光谱法YS/T16583分析实验室用水规格和试验方法数值修约规则与极限数值
3、的表示方法和判定无机化工产品中粒度的测定二次电池废料化学分析方法二次电池废料化学分析方法二次电池废料化学分析方法筛分法第1部分:第2部分:第4部分:银含量的测定钻含量的测定锂含量的测定丁二酮后重量法和火焰原子吸电位滴定法和火焰原子吸收光火焰原子吸收光谱法粗碳酸锂化学分析方法第6部分:酸不溶物含量的测定重量法粗氢氧化银钻化学分析方法第2部分:铭、璘、锌含量的测定电感耦合等离子体原粗氢氧化银钻化学分析方法第3部分:氟离子含量的测定离子选择电极法3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。11锂离子电池废料IithiUmionbatteryscrapas指废旧的锂离子电池及其废元(器)件、废零(部)件和
4、废原材料。包括工业生产过程中产生的报废锂离子电池、报废的半成品、废元(器)件、零(部)件和废原材料,以及日常生活或者流通领域中产生的失去使用价值的锂离子电池。3)黑粉blackmass电极材料粉powderofbatterymaterial将废锂离子电池经放电、热解、破碎和分选等一道或多道工序处理后,得到以锂、锲、钻、钵、璘、铁等一种或多种有价成分构成的粉料。来源:QC/T11562021,3.4,有修改4分类根据生产产品的原料中正极材料的不同,将产品分为I类、II类。-I类:以含有银或(和)钻元素的锂离子电池废料为原料生产产品。-II类:以含有磷酸铁锂的锂离子电池废料为原料生产产品。5技术要
5、求K1化学成分产品的化学成分应符合表1的规定。表1化学成分(干基)化学成分含量(质量分数)/%I类H类一级二级三级主元素银钻总量(Ni+Co)40.0025.0010.00/锂(1.i)5.003.002.002.00铁(Fe)/15.00-36.00磷(P)/8.00-20.(X)杂质兀素铜(Cu)0.50铁(Fe)0.501.00/锌(Zn)0.I0铝(Al)1.00氟(F)0.30磷(P)0.80/铅(Pb)0.10镉(Cd)0.10格(Cr)0.01神(As)0.01酸不溶物8.00产品中的水分含量应不大于2.0%。5M粒度产品的粒度应不大于0.25mmoR外观质量产品外观应为黑色或灰
6、黑色,无目视可见夹杂物。55其他如需方对产品有其他要求,由供需双方协商确定并在订货单(或合同)中注明。6试验方法A1化学成分6.1.1 产品中银含量的测定按YSzT1342.1的规定进行。6.1.2 产品中钻含量的测定按YSZT1342.2的规定进行。6.1.3 产品中锂含量的测定按YS/T1342.4的规定进行。6.1.4 11类产品中铁含量的测定按附录A的规定进行。6.1.5 11类产品中磷含量的测定按附录B的规定进行。6. 1.6产品中铝含量及I类产品中磷含量的测定按YS/T1658.2的规定进行。6.7.7 产品中铜、铝、锌、镉、铅、碎含量及I类产品中铁含量的测定按附录C的规定进行。6
7、.7.8 产品中酸不溶物的测定按YS/T1593.6的规定进行。6.7.9 产品中氟含量的测定按YS/T1658.3的规定进行。A9水分产品中水分含量的测定按GBZT6284的规定进行。Aq粒度产品粒度的测定按GB/T21524的规定进行。6 4外观质量产品的外观质量由目视法检测。7检验规则7 1检查与验收7.1.1 产品由供方或第三方检验部门进行检验,供方应保证产品质量符合本文件或订货单的规定。7.1.2 需方可对收到的产品按本文件的规定进行检验,如检验结果与本文件或订货单的规定不符时,应在收到产品之日起30天内向供方提出,由供需双方协商解决。如需仲裁,应由供需双方在需方共同取样或协商确定。
8、每批产品应由同一类别、同一品级、同一化学成分的产品组成,每批产品不超过32t,组批方式按供方来料批次进行或由供需双方现场协商确定。71检验项目每批产品应进行化学成分、水分、粒度和外观质量的检验。检验项目和取样规定应符合表2的规定。表2检验项目和取样规定检验项目取样和制样方法要求的章条号试验方法的章条号化学成分7.45.16.1水分5.26.2粒度5.36.3外观质量5.46.474取样与制样7.4.1每批产品抽样数量按GB/T66782003中7.6规定执行。7.4.2采样时,每袋抽取份样的点位应按包装袋侧面任-对角线均匀分布成顶部、中间、底部三个点,样钎(规格:长约800mm,内径约50mm
9、2mm)应平插入至料层深度的3/4处采样,将样钎旋转180。抽出,样钎装料应饱满。每钎样品应及时装入塑料袋中并封口。7.4.3每批次的所有样品应充分混匀,按四分法缩分至不少于2kg,平均4份,按GB/T6284的规定进行水分含量的测定。7.4.4测完水分的样品全部混匀,平均分为4份,装至四个洁净密封容器中,并附以标签(注明编号、类别、品级、产地、取样和制样人员、取样日期、分析项目),用于化学成分、粒度的测定。一份为验收分析样,一份为需方样,一份为供方样,一份双方现场签字确认为仲裁样。仲裁样由需方保存,保存期限一般为三个月。74检验结果的判定7.5.1检验结果的数值按GBT8170的规定进行修约
10、,并采用修约值比较法判定。7.5.2检验结果如有-项指标不符合本文件要求时,判该批产品不合格。8标志、包装、运输、贮存ft1标志产品外包装袋上应有牢固清晰的标志。内容包括:供方名称、厂址、产品名称、类别、品级、净重、批号、生产日期、本文件编号,并有GB/T191中规定的“怕雨”标志。R3包装产品采用集装袋(吨袋)内衬聚乙烯薄膜袋双层包装,并封口,每袋净重为0.8t1.23或根据需方要求协商确定包装方式和容量产品在运输过程中应做好防护,防止包装破裂、防止渗漏及抛撒、防止雨水浸湿、防止阳光暴晒、防止平移等,且应与其他物品分开堆放运输。自4贮存产品应贮存在干燥、通风、无腐蚀性物品的库房中,不得与酸、
11、碱、油类等化学品混贮,且防止雨淋、腐蚀、受潮等。9订货单(或合同)内容需方可根据自身需求,在订购本文件所列产品的订货单内,至少应列出如下内容:a)产品名称;b)类别和品级;c)化学成分;d)净重;e)包装要求;f)本文件编号。附录A(规范性)磷酸铁锂黑粉中磷含量的测定磷胃酸哇咻称量法A.1概要本附录适用于磷酸铁锂类黑粉中磷含量的测定,测定范围为6%25%。A.2原理在酸性介质中,正磷酸根与喳钥柠酮沉淀剂反应生成黄色璘铝酸瞳咻沉淀经过滤、洗涤、干燥、称量,即可求出磷含量。A.3试剂和材料除非另有说明,本文件所用试剂均为分析纯及以上纯度的试剂。A.3.1水,符合GB/T6682规定的三级及以上纯度
12、的水。A.3.2盐酸(1+1)。A.3.3硝酸(P约1.42gm1.)A.3.4硝酸(1+1)。A.3.5嗟缶柠酮试剂:a)溶液A称取70g二水合铝酸钠(Na2MoO42H2O)于400m1.烧杯中,用100m1.水溶解;b)溶液B称取60g水合柠檬酸(C6H8O7H2O)于100om1.烧杯中,用15Om1.水溶解,加入85m1.硝酸(A.3.4);c)溶液C将溶液A加到溶液B中,混匀;d)溶液D将35m1.硝酸(A.3.3)和100m1.水在40Om1.烧杯中混匀,加I5m1.唾咻;e)溶液E-将溶液D加到溶液C中,混匀。静置过夜,用玻璃坨烟或滤纸过滤,于滤液中加入280m1.丙酮,用水稀
13、释至100Om1.,贮存于聚乙烯瓶或桶中。注:将该试剂置于暗处,避光避热。A.4仪器和设备A.4.1烘箱:附温度自动控制器。A.4.2抽滤装置。A.4.3G4玻璃砂芯珀埸(30m1.)oA.5样品A.5.1样品粒度应不大于0.10OmmeA.5.2分析样品预先按供需双方协商的条件进行烘干,从烘箱中取出即迅速置于干燥器中,冷却至室温后立即称取A.6试验步骤A.6.1试料称取0.2Og样品(A.5),精确至0.0001g。A.6.2平行试验平行做两份试验,取其平均值。A.6.3空白试验随同试料做空白试验。A.6.4测定A.6.4.1将试料(A.6.1)置于25Om1.烧杯中,以少量水润湿,加入20
14、m1.盐酸(A.3.2),盖上表面皿,加热至微沸3min5min,取下冷却至室温,用少量水吹洗表面皿,用快速滤纸过滤,并用水洗涤烧杯及滤纸5次7次,滤液收集于25Om1.容量瓶,用水稀释至刻度,摇匀。A.6.4.2移取25.0Om1.试液置于50Om1.烧杯中,加入Iom1.硝酸(A.3.4)。用水稀释至100m1.,盖上表面皿,加热至微沸,在不断搅拌下用量筒加20m1.喋铝柠酮试剂(A.3.5),保温2min3min,待黄色沉淀沉降分层后取下,搅拌0.5min,静置冷却至室温。A.6.4.3用预先干燥至恒重的玻璃砂芯用烟(A.4.3)抽滤,先将上层清液滤完,然后用25m1.水洗涤沉淀,用倾泻法将沉淀上层清液沿玻棒小心转入玻璃砂芯用期内。如此重复3次4次,将沉淀全部转移至生烟中,再用水洗涤沉淀5次6次。A.6.4.4将玻璃砂芯附堀连同沉淀置于180aC2C烘箱(A.4.1)内,干燥至恒重(Ih2h),置于干燥器中冷却30min,称量。A.7分析结果的计算磷含量以磷的质量分数叼,计,数值以表示,按公式(A.1)计算:(n.-w2)-(m-,-114)l0.0140,MWP=I1.J初100(A.1)tnVVli式中:,川一磷铝酸噬咻沉淀和母埸的质量