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1、萤石行业标准编制说明2024年01月萤石行业标准编制说明一、背景萤石是冶金、化学、建材、国防等行业重要的基础工业矿物原料。中国2024年萤石产量约380万吨,出口34万吨,我国萤石资源基础储量丰富但可开采储量少,目前基础储量探明约IlOOO万3但可开采储量只有2400万320世纪80-90年头受国际和国内市场影响,大批量矿点纷纷建设,造成萤石资源开采和生产无序,致使大量优质萤石资源消耗殆尽;导致目前国内已探明及可采萤石资源品位越来越低,加工难度越来越大,资源匮乏现象显现。鉴于萤石资源现状,国办发20241号文件将萤石矿列入调控产品。为了符合国家爱护资源,造福子孙后代,又能满意目前运用要求的政策
2、,调整萤石原料合理分级利用,并利用萤石资源下游产业的科学手段、技术优势,通过上下游产业的共同努力,使难选、低品位原料得到充分利用,为可持续发展工业打好原料供应基础。因此,调整及完善现行萤石产品标准符合产业发展的方向,对于规范萤石的生产、销售应具有特别主动意义,确保萤石产品供需双方的利益,进而达到萤石行业的健康、持续发展之目的。二、任务来源依据中华人民共和国工业和信息化部工信厅科202451号文“关于印发2024年第一批行业标准修订安排的通知”要求,由金石资源集团股份有限公司、中国非金属矿工业协会萤石专业委员会、冶金工业信息标准探讨院等单位负责制定萤石(安排编号:2024-0189T-YB)的编
3、制工作。三、主要工作过程在接到标准制定工作任务后,由金石资源集团股份有限公司、中国非金属矿工业协会萤石专业委员会、冶金工业信息标准探讨院等单位相关人员组成的萤石标准编写小组,明确了各自的责任和任务,并开展工作。在萤石标准编写过程中,编写小组仔细查阅有关资料,结合国内各萤石生产企业技术水平,国内外用户的要求,通过对现有国际、国家标准和行业标准的汇总分析后进行修订。2024年5月起先对国内外萤石生产和运用状况进行调研,在调研过程中,标准编写工作组汇同金石资源集团股份有限公司、福建省顺昌县埔上萤石有限公司、巨化集团、杭钢集团、金华东方莹石有限公司、青田县星煜莹石有限公司、高台宏源矿业有限公司、天祝天
4、源萤石矿业有限责任公司、浙江武义神龙浮选有限公司、浙江武义三联实业发展有限公司等单位的看法,并进行大量数据收集和现场调研,于2024年3月完成了萤石标准的草案编写工作。2024年4月,标准草案工作完成后,标准编写工作组于在杭州市召开萤石标准草案的探讨会,会上对标准草案进行了充分的探讨,依据生产和用户的要求,会上对萤石相关的技术指标和要求进行了探讨和完善。2024年7月中国非金属矿工业协会萤石专业委员会在南昌召开的萤石行业理事会上进行了标准看法征询,结合萤石行业各企业的看法建议,本着既能反应当前萤石的实际生产水平,又能在保证质量稳定、充分回收利用资源原则下对萤石标准草案进行了修改完善。2024年
5、10月,在充分调研和进一步收集数据的基础上,标准编写工作组经过仔细分析和细致比对,在修改和完善标准草案的基础上,最终形成萤石标准征求看法稿,发到相关单位进行进一步的征求看法。2024年1月,由全国钢标准化技术委员会、中国非金属矿工业协会萤石专业委员会将萤石征求看法稿发到相关单位,并在“钢铁标准网”上进行征集看法,待看法处理完毕后,形成标准送审稿,依据标准制修订程序的要求,召开标准评审会。四、标准化对象简要状况4.1、 产品特点萤石,又称氟石,其主要成分是氟化钙(CaF2),含杂质较多,Ca常被Y和Ce等稀土元素替代,此外还含有少量的Fe2O3,SiO2和微量的Cl,03,He等。自然界中的萤石
6、常显艳丽的颜色,硬度比小刀低,它可以用于制备氟化氢,在人造萤石技术尚未成熟前,是制造镜头所用光学玻璃的材料之一。萤石之所以得名,是因为它在紫外线或阴极射线照耀下会发出荧光,但当萤石含有一些稀土元素时,它就会发出磷光。也就是说,在离开紫外线或阴极射线照耀后,萤石照旧能持续发光较长一段时间。这种能发磷光的萤石产量所占比例不大,萤石的硬度较低,且性脆,一般来说须要留意避开猛烈碰撞,同时避开接触化学物质。萤石晶体呈立方体和八面体,常呈双晶,它也以块状、粒和致密状集合体产出。颜色多变,有紫色、绿色、无色、白色、黄色、粉红色、蓝色和黑色等。其中粉红色和红色最为宝贵。条痕白色。透亮至半透亮,玻璃光泽。断开后
7、,形成完全八面体解理,并在立方晶体的各个角上形成三角面。4.2、 主要产地萤石在南非、墨西哥、蒙古、俄罗斯、美国、泰国、西班牙等地也有产出。中国是世界上萤石矿产最多的国家之一,主要产于浙江、湖南、福建、内蒙等地。虽然我国萤石资源丰富,但是品级较低,据美国地质局统计的数据,2024年全球萤石基础储量4.7亿吨,可开采储量2.4亿吨,我国已探明萤石矿区有500多处,分布在27个省(直辖市、自治区),基础储量高达IlOOo万吨,占全球基础储量的23.4%,居全球第一位;但可开采储量只有2400万吨,占全球比例仅为10%o4.3、产品应用领域冶金工业:炼铁、炼钢和铁合金的助熔剂、排渣剂,生产人造冰晶石
8、的原料。冰晶石在电解铝生产中做助熔剂、搪瓷的增白剂、玻璃的遮光剂。化学工业:生产无水氢氟酸的主要原料,氟化工(氟里昂、氟聚合物、含氟精细化学品)的基础原料。水泥工业:生产水泥熟料的矿化剂,可降低烧结温度,易燃烧,烧成时间短,节约能源。玻璃工业:生产乳化玻璃、不透亮玻璃和着色玻璃的原料,可降低玻璃熔炼时的温度,改进熔融体,加速熔融,从而可缩减燃料的消耗比率。陶瓷工业:制造陶瓷、搪瓷过程的熔剂和乳浊剂,是配制涂釉不行缺少的成分之一。发展方向:氟化工产业不但与军工发展密不行分,更与中国已确定发展的七大新兴产业亲密相关,其中核电和动力电池的发展均离不开萤石资源,发展高级含氟精细化工品是国内氟化工的必定
9、出路。随着产品加工深度的增加,产品附加值呈几何级数增长。目前,国内用于含氟医药和农药含氟芳香族中间体,用于电子材料的含氟液晶、三氟化氮,用于医药和树脂的三氟化硼及相关络合物等发展较快。但总体而言,国内精细氟化工产品的开发无论在数量还是质量上都还远远不能满意市场需求。生命工程产业的崛起,使生理活性的含氟医药备受青睐;绿色农业的快速发展,则对高效、低残毒的含氟农药需求越来越大。为此,含氟精细化学品产业发展应倾向于专业化、系列化、差别化和特色化,走精细纵深发展之路,今后几年,我国含氟精细化学品仍将得到较快发展,但随着国内环保要求渐渐与国际接轨,预料含氟中间体的发展将基本持平或有所下降,而深度后续产品
10、的开发、生产、应用将加速发展。4.4、 选矿工艺我国萤石矿山的选矿方法有手选、重力(跳汰机)选矿和浮游选矿等。(1)手选、重选手选主要用于萤石与脉石界限特别清晰、废石简洁剔除、各种不同品级的矿石易于肉眼鉴别的萤石矿,是一种最简便、最经济的选矿方法。重力(跳汰机)选矿主要选别矿石品位较高、粒径在6mm20mm的粒子矿。重力选矿具有结构简洁、操作便利、效率显著等优点。(2)萤石浮选萤石浮选主要的问题是与石英,方解石和重晶石等脉石矿物的分别。1)含硫化矿的萤石矿一般先用黄药类捕收剂将硫化矿浮出,必要时用硫化钠活化,然后再加脂肪酸得萤石,有时在萤石浮选作业中,加少量的氟化物抑制残余的硫化矿,以保证萤石
11、精矿的质量。2)含重晶石方解石的萤石矿一般先用油酸作捕收剂,浮出萤石,加少量的铝盐可以活化萤石。加糊精可以抑制重晶石和方解石,而活化萤石。在用量少的时候,水玻璃也有类似作用。用烤胶来抑制方解石和重晶石的探讨证明,对于含有较多的方解石、石灰岩、白云岩等比较困难的萤石,抑制脉石矿物用烤胶,木质素磺酸盐,效果也很好。3)萤石与石英的分选用脂肪酸做捕收剂,用水玻璃做脉石抑制剂、浮选萤石、用碳酸钠调整矿浆PH为89。水玻璃的用量要限制好,少量时对萤石有活化作用,过量萤石也会被抑制。为了少用水玻璃,又能增加对石英类脉石的抑制,经常添加多价重金属阳离子(A13+,Fe2+)及明矶、硫酸铝等;加入Cr3+,Z
12、n2+离子也有效果,这些离子不仅对石英,而且对方解石也有抑制作用。此外,为了获得优质低硅的萤石精矿,还必需限制磨矿细度及浮选矿浆浓度(精选作业的矿浆浓度应低)、温度、药剂组合与用量。4)萤石和重晶石的分选一般常用将萤石和重晶石混浮,然后进行分别,混浮用油酸做捕收剂,水玻璃做抑制剂。混合精矿的分别,可以采纳糊精或丹宁同铁盐抑制重晶石,而用油酸浮萤石,或用燃基硫酸脂浮选重晶石,而将萤石精矿留在槽中。探讨结果表明,萤石和重晶石的分别,先浮萤石或先浮重晶石都可以得到较好的效果。4.5、 国内外相关标准状况萤石相对应的国际标准为ISO/TC175萤石方法标准,但ISOC175标委会受多种因素影响,工作不
13、活跃,在2024年TC175标委会停止活动,原有标准标龄大多是上世纪90年头,原有国际标准24项,大部分被我国修改采纳,这些ISC)国际标准目前已经被ISO技术管理委员会取消,但大部分转化为我国的国家标准,基本满意我国萤石检化验方法的须要。目前检索到的国内外相关标准见表K表1国内外相关标准状况序号标准编号标准名称1YB/T5217-2025萤石2GB/T22563-2025萤石的水分测定3GB/T22564-2025萤石取样和制样4GB/T31311-2025冶金级萤石铅含量的测定溶剂萃取原子汲取光谱法5GB/T31312-2025冶金级萤石睇含量的测定溶剂萃取原子汲取光谱法6GB/T3131
14、3-2025萤石粒度的筛分测定7GB/T32549-2025萤石评价品质波动的试验方法8GB/T32551-2025散装萤石粉适运水分限量的测定流盘试验法9GB/T32553-2025萤石取样和制样精密度的试验方法10GB/T32554-2025萤石校核取样偏差的试验方法11GB/T5195.1-2025萤石氟化钙含量的测定12GB/T5195.10-2025萤石铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法13GB/T5195.11-2025萤石铳含量的测定高碘酸盐分光光度法14GB/T5195.12-2025萤石碑含量的测定原子荧光光谱法15GB/T5195.2-2025萤石碳酸盐含量的测定16GB/T
15、5195.3-2025萤石105C质损量的测定重量法17GB/T5195.4-2025萤石硫化物含量的测定碘量法18GB/T5195.5-2025萤石总硫含量的测定燃烧碘量法19GB/T5195.6-2025萤石磷含量的测定20GB/T5195.7-2025萤石锌含量的测定原子汲取光谱法21GB/T5195.8-2025萤石二氧化硅含量的测定22GB/T5195.9-2025萤石灼烧减量的测定重量法23GB10439-1989车间空气中萤石混合性粉尘卫生标准24GB/T2024.7-1987散装矿产品取样、制样通则粒度测定方法手工筛分法21GB/T2024-1987散装氟石取样、制样方法22YB/T5142-2025冶金矿产品包装、标记、运输、贮存和质量证明书23ASTM1506-08酸级萤石的分析测试方法24GOST7619.0-81萤石化学分析方法的总体要求21GOST7619.3-81萤石氟化钙含量的分析方法22GOST7619.4-81萤石二氧化硅含量的分析方法23GOST7619.7-81萤石总硫含量的分析方法24