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1、甘油及甘油法环氧氯丙烷综述甘油市场调研甘油(即丙三醇)历史悠久,是人们很熟悉的一种有机多元醇化合物,在日用化学工业和医药工业中均有广泛应用。一、中国甘油的生产方法和能力及产量现在,甘油的工业生产方法按甘油的来源可以分为4类,即天然甘油的生产(皂化法、水解法、醇解),发酵甘油的生产,生物柴油副产甘油的生产以及合成甘油的生产。其中前3类方法的原料都是可再生的。1天然甘油的生产主要来自肥皂生产和油脂裂解过程的副产品;1948年以前,甘油全部从动植物油脂制皂的副产物中回收。目前z天然油脂仍为生产甘油的主要原料,其中约12%的天然甘油来自制皂副产,88%来自脂肪酸和脂肪醇以及生物柴油的生产。1.1皂化甘
2、油皂化反应产物分成2层:上层主要是含脂肪酸钠盐(肥皂)及少量甘油:下层是废碱液,为含有盐类、氢氧化钠的甘油稀溶液,一般含甘油质量分数目前主要的制皂厂家有:1、浙江纳爱斯集团有限公司1.51.22、上海制皂(集团)如皋有限公司3、广东立白企业集团有限公司4、南飞化工集团股份有限公司,四家合计生产甘油约2.76万吨1.2 脂肪酸副产甘油2014年主要的脂肪酸厂家及产能企业名称地址产能副产甘油产能嘉里粮油上海市10益海粮油江苏连云港10泰柯棕化江苏张家港10双马油化江苏如皋222.5博兴华润油化山东博兴9关氏一东马广州市7.50.75东马棕植I江苏张家港7.5天宇油化四川泸州6杭州油脂浙江杭州151
3、.5丰益油脂化学上海连云港天津东莞30浙江赞宁浙江3科宁化工3飞翔化工3德源高科3高密金达双鹏6江苏永林江苏3合计151实际开工138.4万吨2014年实际生产甘油13.2万吨1.3 2015年中国脂肪醇厂家及产能:企业地点HE台匕f目匕投运日期华兴化工辽宁辽阳22.02015年龙宇化工河南商丘3.4德源高科10四方行化工湖北武汉1.52中乐油化上海2.0万江苏盛泰8益海/沙索江苏连云港6.0上海双乐1无锡东泰2恒翔4嘉化能源13.5合计75实际开工率不足50%,2014年实际产能为34.75万吨,生产甘油3.08万吨2014年国内上述三种实际甘油产量为19.04万吨。1.3 发酵甘油的生产利
4、用淀粉类原料(谷物、玉米、红薯等)或糖蜜原料,经微生物发酵而产生。目前这种方法由于产品的质量较差,达不到指标要求,大部分企业已经停产。1.4 生物柴油副产甘油近几年来,我国生物柴油装置产能处于稳步扩张的状态,尤其以小型民营企业为主,而国内生物柴油装置产能分布不均的格局也正在发生改变,目前主要集中在山东、华北、江浙等地区。据不完全统计,截止到2014年我国生物柴油产能在500万吨左右,其中山东、华北地区产能高达总产能的50%以上。但受原料供应不足、销售渠道有限、缺乏政策面支持等问题的困扰,我国生物柴油产能利用率一直处于较低的状态。据了解,2014年我国生物柴油企业开工率在30%左右,大型企业勉强
5、维持在40%o实际产能不足150万吨。中国生物柴油的发展目前面临的主要问题,首先是生物柴油的市场尚未开放,我国虽出台了生物柴油的标准,但却并未放开生物柴油市场。其次,生物柴油自身不需要缴纳消费税,然而调和到矿物柴油之后需要缴纳消费税,这和国家目前的政策脱离,阻碍了生物柴油的发展。再次,生物柴油行业内部较为混乱,各地原料收购不规范,国家发改委出台了很多政策,很多城市都建立了生物柴油Fo然而有些城市的生物柴油厂年产量只有两三万吨,这种小规模的柴油厂在生产设备、生产工艺及环保措施上都跟不上,其柴油质量也参差不齐,副产的甘油品质更差,使用价值不大。2,合成甘油的生产从丙烯合成甘油的多种途径可归纳为2大
6、类,即氯化和氧化。现在工业上仍在使用丙烯氯化法及丙烯过乙酸氧化法、环氧氯丙烷法,由于成本原因国内几乎没有生产。二、甘油的消费构成2.1 .精甘油的多数工业用途与消费者的日常生活关系密切,它们必将随着社会消费水平的提高而获得发展,从而增加对甘油的需求量。值得注意的是,我国与发达国家在甘油的消费构成上存在较大差别,由表中可见,我国的甘油市场,在药品、化妆品工业以及聚氨酯工业方面的比例明显偏低,而在醇酸树脂生产中所占的比例相关工业消费构成%国别中国美国西欧日本全球平均药品、化妆品11.539.523.134.037食品14.55.612烟草7.315.816.95.39醵酸树脂49.09.213.1
7、19.513聚氨酯5.210.513.111.611玻璃纸1.52.04.43.82炸药3.10.63.11.93其他23.27.920.623.915明显偏高。据此分析,无论从人均消费量,还是从消费构成方面讲,中国的甘油市场仍有很大的增长潜力。甘油的主要用途:工业名称用途食品工业润滑剂、甜味剂、溶剂(香精、色素)、制备单甘酯、聚甘油酯(乳化剂、人造奶油)、保湿剂(宠物食品)、增口味剂医药工业润湿剂、润滑剂、溶剂、平滑剂、祛痰剂、止咳糖浆等化妆品工业牙膏、漱口液、护肤品、护发品、皂类涂料(醇酸树脂)玻璃纸生产、柔软剂、塑化剂烟草工业三乙酸甘油酯、粘结剂、增塑剂炸药工业消化甘油、固体火箭燃料的粘
8、结剂聚氨酯工业柔性聚氨酯泡沫塑料的主要原料之一、环氧丙烷/环氧树脂纺织工业棉纱、布匹的润滑、上胶、柔软造纸工业润湿剂、塑化剂我国和发达国家在甘油消费构成上的差别2.2 甘油的新应用拓展甘油应用领域、开发高附加值产品已是当今油脂化学工业面临的热点问题之一。可以从以下三方面扩大甘油市场。1 .扩大在日化、医药、食品工业等传统领域中甘油的应用和替代,这一领域甘油消费量大,消费者熟悉其使用方法,因此是扩大现有甘油市场的主攻方向。这需要增加甘油精练装置的产能,提供高质量甘油。2 .取代或部分取代石油基多元醇,尤其是取代乙二醇、丙二醇等与甘油分子结构相似的石油基多元醇。利用甘油的价格优势进行配方应用研究,
9、将是扩大甘油市场的重要方向。譬如,用于汽车防冻液、挡风玻璃清洗液的配方中。3 .以甘油作原料进行深加工,生产高附加值的衍生物,将为甘油市场开辟广阔的应用领域。有些深加工技术已实现了产业化,如:由甘油制环氧氯丙烷,全球环氧氯丙烷市场在100万吨左右,其中陶氏化学公司在美国有环氧氯丙烷产能38万吨,在德国有10.5万吨,几乎占全球产能的一半。甘油法已成为最有竞争力的生产环氧氯丙烷的新方法。在国内,益海嘉里、杨农化工已经建成等甘油法生产环氧氯丙烷的装置以达47.5万吨。由甘油制丙二醇。全球1,2丙二醇市场需求量在100万吨/年以上。1,3丙二醇是新型聚酯Sorona(聚对苯二甲酸丙二醇酯)的单体之一
10、。利用生物方法将甘油转化成1,3丙二醇也已获得成功。2007年初,杜邦化学公司已在美国田纳西州建成首套生物法年产4.5万吨1,3丙二醇的生产装置,直接用淀粉作原料。以上两个甘油加工项目已经取得显著的成功,更多的研究项目正在探索和开发过程中。三、关于甘油进出口情况粗甘油(含量80%)进口情况进口总量2014年粗甘油进口量及进口均价2014年月中国进口粗甘油的息量在794.12千吨,其中迸匚量最大在1月,迸量为85.3千吨.迸口量最小在3月.进口量为51千吨:来源国2014年粗甘油进口数据(按来源国)洪都拉斯 希麟加拿大 比HBt 郭律典进口 (千吨)德国 a :4.06IHS牙 西班牙 马东西交
11、阿根廷5: 56印度后一 一一0.M -/ 50.8IoO8s从20H年粗甘港进口来源国我 们就可以发次.翦3名为H叟尼西 亚、巳西、阳根廷:其中印度尼西 亚进口数量为252. 3千吨.占总量 的32%:第二名为巳西,求量为 180. 42千吨.占总量的23%:第三 名为阿根延.数量为91. 66千吨. 占总量的IIKXS0.42200.3 252502SO.OO 300.002012年全年我国进口粗甘油(80%)的量为44.67万吨。2013年全年我们国内进口粗甘油量为58.49万吨,受环氧氯丙烷需求和粗甘油精制甘油增多的影响,2014年仍然延续了前几年的增长势头,粗甘油进口量达到79.48
12、万吨。目前,我国环氧氯丙烷产能达到108.2万吨,较去年增加5万吨,包括高温氯丙烯法为52.7万吨,甘油法为47.5万吨,醋酸丙烯脂法为8万吨,其中甘油法较2014年增加10万吨,行业产能占比也由36%增加到了44%,并且今年四季度有3万吨甘油法新产能计划投产,届时甘油法产能占比将继续增加。我国环氧氯丙烷生产工艺仍以丙烯法为主,但受环保和国家政策限制,近年新增产能多为甘油法工艺,但因国内工艺缺陷影响,新建产能相对较小,原料受国际市场波动较大,且多数开工负荷多维持在六七成之下,难以为下游环氧树脂提供大量且稳定的原料供应,甘油法货源市场份额仍受到制约。国内环氯氯丙烷生产企业列表生产企业产能生产工艺
13、备注山东海力32高温氯丙烯法共4条线,目前3条线运行江苏海兴13高温氯丙烯法一益海嘉里10甘油法停产江苏扬农9.5甘油法自用为主长春盘锦8醋酸丙烯脂法自用为主河北珈奥7甘油法停产宁波环洋6甘油法一一联成化工3.5高温氯丙烯法一巴陵石化3.2高温氯丙烯法自用为主东营赫邦3甘油法停产田东锦盛3甘油法一一开元化工3甘油法2015年9月投产运行江苏安邦2.5甘油法一福建豪邦2.5甘油法一烟台恒邦1甘油法一一江西全球1甘油法一合计108.2其中甘油法47.51万吨,高温氯丙烯法60.69万吨目前,环氧氯丙烷现货市场震荡走软,下游环氧树脂需求迟缓,消极采购。伴随原料丙烯现货不断下挫,山东地区丙烯仍商谈参考
14、在4450-4550元/吨;而液氯基本维持稳势,山东地区参考价格尚能保持在9001000元/吨。这样算下来的丙烯法环氧氯丙烷出厂价格在6800元/吨左右工厂便可盈利,山东市场收盘在7300元/吨承兑。但与甘油法成本相比是大大减少的,甘油法工厂已经是不堪重负。_2012-2015年华东地区环氧氯丙烷价格走势图吨1300012000110001000090008000吊 6, SI S8GIOT0SI SElSI 8UI 寸 Z&I4I 6ZOT 寸 I fp6I 3.s 6工SI ZZTbl ZO工 I rropmlNI,9a ml2011-2015年国内丙烯市场走势图元/吨 120001100010000900080007000600050004000